一、环型聚苯乙烯的分子尺寸（论文文献综述）
姜乐涛[1]（2021）在《选择性激光烧结用复合蜡粉制备及其分子间协同效应研究》文中研究指明选择性激光烧结技术（Selective Laser Sintering,SLS）与熔模铸造技术相结合,能够实现薄壁、形状复杂零件的精密铸造,有着广阔的应用前景。目前SLS成型铸造熔模所用的高分子材料如聚苯乙烯、聚碳酸酯等在脱模时会产生有毒有害气体和烟尘,污染环境、危害人身健康。传统铸造蜡粉熔点低、烧结过程不易控制,翘曲变形严重。以聚乙烯蜡为基材开发SLS用熔模材料可有效解决上述问题。本研究从微观结构出发,借助量子化学密度泛函和从头算理论探讨复合蜡粉材料各组分分子间相互作用及其协同效应,揭示聚乙烯蜡为基材的SLS用熔模材料各组分间相容性的本质,进一步探索复合蜡粉成型件性能改善的原因,在此基础上开发可用于薄壁复杂铸件的SLS用复合蜡粉材料,并进行成型工艺研究。主要内容如下:（1）选择Mn+···coronene···CH4(Mn+=Li+、Na+、K+、Be2+、Mg2+、Ca2+)作为聚乙烯蜡/炭黑/十二烷基苯磺酸钠（PEW/C/SDBS）复合蜡粉的模型体系,采用B3LYP、M06-2X和MP2量子化学方法在6-311++G**基组水平上进行了相互作用及其协同效应的研究。结果表明,在三聚体Mn+···coronene···CH4中存在协同效应,强度遵循coronene···Li+>coronene···Na+>coronene···K+和coronene···Be2+>coronene···Mg2+>coronene···Ca2+的顺序。约化密度矩阵（RDG）和分子中的原子理论（AIM）分析揭示了Mn+···coronene···CH4协同效应的本质。由于协同效应,复合蜡粉分子间相互作用增强,体系结构发生变化,使材料相容性得到改善,减小了烧结过程中的应力应变,是成型件性能改善的微观机制。（2）为探索氧化石墨烯（GO）取代炭黑对材料相容性的影响,选择三聚体Na+···GO···CH4作为聚乙烯蜡/氧化石墨烯/十二烷基苯磺酸钠（PEW/GO/SDBS）复合蜡粉模型体系,在M06-2X/6-311++G（2d,p）和MP2/6-311++G（2d,p）水平上,对Na+···σ/π和氢键相互作用协同效应进行了理论研究。结果表明,Na+···GO···CH4体系中的相互作用和协同效应均大于Na+···coronene···CH4体系中的相互作用和协同效应。因此,当复合蜡粉中的炭黑被GO取代后,分子间相互作用和组分间的相容性进一步加强,使成型件性能得到进一步改善。（3）基于理论计算结果,分别配制聚乙烯蜡/炭黑/十二烷基本磺酸钠（PEW/C/SDBS）复合蜡粉和聚乙烯蜡/氧化石墨烯/十二烷基本磺酸钠（PEW/GO/SDBS）复合蜡粉,并进行性能测试和结构表征,对理论计算结果进行了验证。红外谱图结果（IR）显示形成三聚体后,PEW/C/SDBS三聚体C-H键伸缩振动明显加强,O-H键振动峰消失,C-OH弯曲振动发生明显蓝移,且在1104.9 cm–1处出现强峰,表明分子间相互作用加强,验证了协同效应的存在。PEW/GO/SDBS三聚体1104.9 cm–1处的峰与PEW/C/SDBS三聚体1109.5 cm–1处的峰相比较,峰值和面积都明显增强,表明用GO代替炭黑,各组分间分子间相互作用及协同效应更加显着。DSC分析发现两种复合材料的熔融峰缓且宽,有利于控制成型过程。与PEW/C/SDBS复合蜡粉相比,PEW/GO/SDBS复合蜡粉粘度增加、测试件弯曲强度和压缩强度均提高。表明PEW/GO/SDBS各组分间协同效应比PEW/C/SDBS各组分间协同效应更显着,这是GO的官能团和SDBS中的Na+以及聚乙烯蜡的C-H键相互作用的结果。（4）通过正交试验得到了PEW/C/SDBS和PEW/GO/SDBS两种复合蜡粉的最佳烧结工艺参数。在最佳烧结工艺参数下,烧结件的收缩率和翘曲变形得到了有效控制。与PEW/C/SDBS复合蜡粉相比,PEW/GO/SDBS复合蜡粉测试件翘曲变形率更低、弯曲强度和压缩强度增强。这些结果表明复合蜡粉组分间发生了明显协同效应,材料相容性得到了改善,应力应变减小;而且用GO代替炭黑,相容性进一步改善。（5）成型件浸蜡处理后,力学性能得到了大幅提升。复合蜡粉制作的蜡模可用蒸汽法脱除。得到的铸件结构完整、表面光滑、尺寸精度高。无损检测未发现内部有裂纹、气孔、夹杂等明显缺陷。表明复合蜡粉可用于薄壁复杂铸件的精密铸造,且不会对环境造成污染。本研究通过理论计算研究了材料各组分分子间的相互作用及其协同效应,从微观角度深层次的探讨了材料组分对性能影响的本质原因,开发了新型环保聚乙烯蜡复合材料,对于SLS成型铸造熔模组分的精选和工艺优化具有重要的理论和实践意义;该研究将计算材料科学与增材制造成型材料相结合,提供了一种增材制造新材料研发的新思路。
周圣阳[2]（2021）在《微孔聚合物膜材料的设计与成膜研究》文中研究指明微孔有机聚合物由于具有高的比表面积、连续的纳米孔道和易调节的理化性质等特点,因此被广泛应用于储氢、选择性吸附及分离、电化学能源转化及场效应晶体管栅极材料等领域。而且在膜技术领域中,这些纳米通道的特征可以满足下一代功能膜中对精确微结构的要求,将微孔聚合物作为膜材料也吸引了众多科学家的关注。然而,多数的微孔有机聚合物要么难以通过溶液或熔融法加工成膜,要么加工后膜内微孔结构的稳定性较差。这些问题限制了微孔有机聚合物在膜技术中的应用,因此本论文以拓展微孔有机聚合物成膜方法为目标,通过分子设计和合成方法学探索,制备新型的功能化微孔聚合物,并优化制膜流程从而将微孔聚合物膜应用于分离膜及离子传输膜领域。具体内容如下:1、固有微孔聚合物PIM-1是一种可溶液加工的微孔聚合物,然而PIM-1在有机溶剂及塑性气体中易于溶胀,导致膜的分离性能下降。为解决这一问题,我们将PIM-1中的氰基基团转化为酰氯基团,制备了酰氯官能化的固有微孔聚合物（PIM-COCl）。然后,将PIM-COCl涂覆在表面胺化的聚丙烯腈超滤膜上,通过界面交联反应制备出具有三明治结构的有机溶剂纳滤膜。界面交联反应可适当调控膜的厚度、提高膜的耐溶剂性能。当PIM-COCl溶液的浓度为0.1Owt%时,复合膜的乙醇通量为5.2 Lm-2 h-1 bar1,对染料结晶紫的截留率达到94%。在14天的长期运行中,该膜展现了良好的性能稳定性。2、依据超酸催化氰基的三聚成环反应,将含氰基的PIM-1聚合物薄膜浸泡在三氟甲磺酸/乙酸溶液中,在溶胀和交联的双重作用下,PIM-1分子链中的氰基环化反应,使聚合物形成重排为一种“宽腔窄颈”的结构。XRD,SAXS及PAL的结果表明,随着超酸含量的增加、处理温度的升高及处理时间的延长,“宽腔”的孔径会逐渐增大,但“窄颈”的尺寸却逐渐减小。交联微孔膜3-SCPIM-6/24与初始的PIM-1膜相比,CO2/N2和CO2/CH4气体对的渗透选择性分别从21.4和16.0上升至58.1和40.9,同时CO2通量依然保持较高的水平。3、通过富电子芳香化合物和苯甲醛的傅克羟烷基化反应,开发一类可官能化的PIMs。这类PIMs的合成要素包括:1)富电子芳香化合物需要具备扭曲刚性的化学结构且苯环上有两个活性位点;2)含吸电子取代基的苯甲醛衍生物可发生该类傅克羟烷基化反应;3)邻位取代的苯甲醛衍生物聚合活性较弱。吸电性的取代基的数量及分布将会影响分子链的旋转自由度进而调控聚合物的BET表面积。以三种PIM-3F为例,低旋转自由度的PIM-3Fc的BET表面积（1189 m2 g-1）远高于高旋转自由度的PIM-3Fa和PIM-3Fb的BET 比表面积（685 m2 g-1和472 m2 g-1）。4、研究建立了采用醛基取代的含氮杂环类衍生物与富电子芳烃制备碱性固有微孔聚合物的合成方法与路线。揭示了含氮杂环醛参与傅克羟烷基化聚合反应规律:1)含氮杂环醛的碱性越强,则聚合速率越快,可得到高分子量聚合物;2)含氮杂环在反应过程中形成的共振结构越稳定,则聚合程度越高。其中,咪唑基固有微孔聚合物可与磷酸掺杂形成高温质子交换膜。与商业化聚苯并咪唑（PBI）膜相比,咪唑聚苯撑离子交换膜显示了高磷酸掺杂率、低体积溶胀率和高质子传导率。这些主要源于该聚合物的微孔特征,微孔结构能够提供连续的磷酸通道以促进质子在磷酸氢键网络上的传输。5、共价有机框架（COFs）是一种结晶的多孔材料,具有有序的纳米孔道结构,但是难溶难熔的特性限制COFs的加工。我们利用离子型COF骨架与DMSO/H2O混合溶剂间的溶剂化作用,首次制备稳定、高浓度且澄清的离子型COF溶胶,使离子型COFs具有溶液加工能力并可通过溶胶—凝胶过程制备成膜,膜的结晶度可通过溶剂配比调控。而且在制膜过程中发现了在特定溶剂比例下,无定型COF纳米离子向结晶COF纳米片转变的行为,并证明了 COF纳米片膜具有比网络状COF膜更好的质子传输效率。本工作通过功能性固有微孔聚合物的合成方法学及固有微孔聚合物在膜应用环境中微孔结构稳定方法的设计,进一步增强固有微孔聚合物与膜技术的结合应用;除此之外还开创性地开发了结晶性的共价有机框架的稳定溶胶的制备,从而增强其溶液加工能力。微孔聚合物与膜技术的结合为下一代膜技术的设计与制备提供了理论和技术基础。
咸立杰[3]（2020）在《氮杂环型动态共振有机光电功能材料设计、合成与应用》文中认为有机材料因为具有分子结构设计灵活,种类繁多等优点,尤其是有机光电功能材料近些年得到了快速的发展,已成为了当前研究的热点。动态共振结构可以对材料的光电性质起到良好的调节作用从而获得具有动态调节功能的高性能、多功能有机光电材料。目前的动态共振材料多为小分子且量子效率比较低,应用受到较大的限制,局限于有机发光二极管（OLED）器件主体材料的应用。针对以上问题,本论文以氮原子修饰的杂环材料为构筑单元,引入不同的动态共振结构,实现了高量子效率的聚集诱导发光（AIE）、热活化延迟荧光（TADF）以及动态共振聚合物等,具体工作如下:（1）利用动态共振结构单元N-P=X（X=O/S）和AIE基团结合,合成了具有较高量子效率的氮杂环型动态共振AIE有机光电材料,最高量子产率（PLQY）可达84.29%。实现了对爆炸物分子苦味酸（PA）的灵敏检测,最低检测限（LOD）可达31 n M,浓度猝灭常数(Ksv)最大为1.3×105 M-1。同时,应用于WORM型存储器件,获得的阈值电压仅为-2.64 V,开关比为1.3×104。将其作为发光材料进行非掺杂荧光OLED器件制备,外量子效率（EQE）可达1.26%。（2）构建新型的动态共振结构N-C=O,设计了动态共振TADF分子,得到了PLQY为70.04%的TADF材料,作为发光材料应用于TADF型OLED器件中,电流效率（CE）为17.1cd·A-1。此外,由于部分动态共振TADF分子的最高占据分子轨道（HOMO）及最低未占据分子轨道（LUMO）的能级与钙钛矿比较匹配,因此作为单层空穴传输层应用于钙钛矿太阳能电池中,开路电压(Voc)为1.05 V左右,功率转化效率（PCE）为20.22%,达到了目前的较高水平。（3）设计合成了可聚合的动态共振化合物单体分子,并采用经典自由基聚合方法,合成了含有新型动态共振结构N-C=O的氮杂环型动态共振聚合物光电材料,该材料具有较高的三线态能级,作为主体材料,应用在磷光OLED器件中,CE可达5.1 cd·A-1。
杨椰榕[4]（2020）在《中空SiO2纳米绝热材料的制备与性能研究》文中认为近几年,随着社会对节能需求的增加以及全球对能源危机的关注,开发低热导率的绝热材料至关重要。中空结构材料因其独特的空心结构在绝热领域具有巨大的应用潜能。由于内部存在高孔隙率,气孔会破坏热量传递路径的连续性,延长传热路径,同时将热传导转化为热对流,可以有效地提高材料的绝热性,从而有助于减轻日益严重的能耗。单分散中空纳米二氧化硅组成的中空结构材料,原料低廉、工艺简单,在建筑领域具有绝热潜力。本论文针对目前中空纳米二氧化硅研究中存在的低产率、高能耗、热导率不理想等问题,从材料组成、合成工艺参数和结构设计方面开展新型中空二氧化硅纳米绝热材料的制备与性能研究。通过无皂乳液聚合法制备了140～575 nm的聚苯乙烯（PS）球,作为后续实验的牺牲模板。采用硬模板法,以TEOS和Na2Si O3分别作为硅源,探究两种硅源合成单层中空纳米二氧化硅的最佳工艺。实验结果显示,TEOS制备的单层中空纳米二氧化硅（HSN-T）内径在120～310 nm可调控,壳厚度为16～29 nm,壳结构呈覆盆子状或光滑状;Na2Si O3可制备出内径在112～271 nm之间,壳厚约为10～15 nm的圆形蜂窝状单层中空纳米二氧化硅（HSN-N）,球体之间存在部分固体连接。对比了两种工艺制备中空纳米二氧化硅的孔结构、产率、能耗和热学性能的差异。HSN-T的最大比表面积为182.16 m2·g-1,平均产率为9.54%;HSN-N的最大比表面积为766.25 m2·g-1,平均产率可以高达93.75%,约为HSN-T产率的10倍。选用Hot Disk热导仪测试中空二氧化硅粉末的热导率,HSN-N的热导率在0.0403～0.0610 W·m-1·K-1之间,低于同尺寸结构的HSN-T的热导率。通过对产率、成本和能耗计算分析,以Na2Si O3作为硅源可以解决TEOS合成过程中低产率、高成本的问题,有望成为绿色、低能耗的硅源原料。进一步将HSN掺入丙烯酸酯涂料中制备复合涂层,结果证实HSN可以有效降低涂层的热导率。通过设计双层中空结构,调节不同的工艺参数成功合成了蛋黄-蛋壳型和双环型的不同双层结构。结果显示,蛋黄-蛋壳型中空二氧化硅形貌呈花瓣状,壳层间距在20～290nm,内核尺寸影响材料的比表面积,具体关系为:32.61 m2·g-1（100 nm）>22.66 m2·g-1（200 nm）>13.65 m2·g-1（600 nm）。双环型中空二氧化硅以自制的HSN-T为内核基体,引入DVB交联剂增加聚合物的交联程度,成功制备了层间距为18 nm和35 nm的双环型结构,其比表面积分别为59.81 m2·g-1和61.63 m2·g-1。通过测试蛋黄-蛋壳型和双环型中空二氧化硅的热导率,证实减小层间距离可以有效降低材料热导率。双环型结构的热导率可低至0.0252 W·m-1·K-1,远低于单层结构的热导率,而蛋黄-蛋壳型结构由于具有实心内核,热导率数值略高于单层结构。
侯冠一[5]（2020）在《分子动力学模拟辅助设计高性能弹性体材料》文中研究指明随着现代工业的发展,弹性体材料已成为材料科学与材料工程学中一个极为重要的研究领域。为了制备性能优异的弹性体材料,建立复合材料的微观结构与宏观性能的关联是关键。由于弹性体材料,特别是弹性体基纳米复合材料,存在着多层次、多尺度的复杂相互作用,使用传统的实验方法很难对其微观结构进行精确的表征,从而无法建立起微观结构和宏观性能之间的定量关系,但随着计算机技术的飞速发展,利用分子动力学模拟方法表征弹性体基纳米复合材料的微观结构以及设计新型弹性体材料成为了可能,并为实验提供指导作用。本文利用分子动力学模拟方法,围绕弹性体材料的微观结构与宏观性能之间的关系,进行了深入细致的研究,得到了几个重要的结果。具体内容如下:（1）设计了六种不同分子链构造（Linear,Branch-2,Branch-4,Branch-10,Star-4和Star-6）。发现对于具有不同分子链构造的纳米复合材料,均出现了过高和过低的界面作用强度导致的纳米颗粒聚集现象,表明纳米颗粒在适当的界面作用强度下有着最佳的热力学稳定分散。在六种分子链构造中,多臂的星型结构和多支链的支型结构更有利于纳米颗粒的分散。与此同时,发现有着最佳纳米颗粒分散态的多臂星型结构分子链所对应的纳米复合材料表现出更好的静态力学性能、更为明显的应变硬化行为以及更为完备的交联网络结构。在末端官能化后,在有着多条支链的支型结构基体中的纳米颗粒分散更好。当拉伸应变较小时,支链较少的支型结构显示出相对较好的力学性能,当拉伸应变较大时,多臂星型结构和多支链的支化结构对应的纳米复合材料表现出更佳的力学性能。（2）通过构建粗粒度模型,我们设计了一种单组份聚合物链接枝的新型纳米颗粒,研究表明,当接枝链较长时,纳米颗粒的排列规整度非常低,而随着接枝聚合物链密度的增加,纳米颗粒的排列规整度单调递增,这说明选择较短的接枝链长度和较高的接枝密度有助于改善纳米颗粒排布规整度。当接枝密度较高时,随着接枝链柔性的降低,纳米颗粒自组装结构的规整度会先增加,然后逐渐趋向于一个定值并在这个水平线附近上下震荡。而对于接枝链具有一定刚度的体系而言,纳米颗粒排布规整度越高,体系的静态力学性能越差,而针对接枝密度高的柔性链,体系可以在保证高规整度的同时具有良好的力学性能。（3）基于材料基因组的思想,利用分子设计方法（molecular design）,设计了一种新型耐低温无结晶的硅橡胶。利用全原子分子动力学模拟设计了三种不同的硅氧烷结构单元（二甲基硅氧烷,二乙基硅氧烷和甲基环氧基硅氧烷）进行无规共聚。我们利用三种不同的方法（比容-温度,非键势能-温度和构象转变-温度）,计算得到了环氧化硅橡胶（E-MEVQ）的玻璃化转变温度,并与通过差示扫描量热法测定的合成E-MEVQ的玻璃化转变温度进行了比较,结果非常接近,并且当环氧基含量为5%时,其值为-130℃,低于聚二甲基硅氧烷（PDMS）的玻璃化转变温度且在低温下呈现非晶态。（4）利用全原子分子动力学模拟,设计了一种带有大尺寸多硅氧键侧链的硅氧烷结构单元,并将其与二甲基硅氧烷进行无规共聚,得到了一款具有非常宽的温度服役范围的新型硅橡胶。其玻璃化转变温度前所未有的低（-150℃）,且具有相对较高的热解温度（高于400℃）。并最终通过合成实验验证了模拟的结果。在该部分工作中,我们提出了一种基于分子链的均方位移速率随温度变化的方法来精确表征材料的热解温度。
武晓[6]（2020）在《无色高透明耐热聚酰亚胺薄膜的制备及其阻燃化研究》文中提出无色透明聚酰亚胺（CPI）薄膜以其高柔性、高透明性、高耐热稳定性等优异性能在柔性电子等先进光电领域具有广泛的应用前景。然而,通过引入脂环结构来提高传统聚酰亚胺（PI）薄膜透明性的同时往往会丧失其固有的优良阻燃性能,这使其在实际应用中存在着极大的安全隐患。为此,本研究工作从结构设计角度出发,将阻燃剂与CPI基体薄膜进行复合,开发了一系列新型CPI/阻燃剂复合薄膜。通过优选综合性能最为优异的阻燃剂实现了半脂环型CPI复合薄膜优良的综合性能,包括良好的光学透明性、耐高温以及优异的阻燃特性。首先,本论文对潜在的可应用于脂环族CPI薄膜阻燃改性的三种阻燃剂,包括苯氧基磷腈低聚物（PPZ）、三硅醇苯基笼型聚倍半硅氧烷（TSP-POSS）以及溴化（苯乙烯-丁二烯）共聚物（PolyFR）进行了评价和筛选。最终选择了综合性能最为优异的PPZ作为脂环族CPI薄膜的阻燃改性剂。其次,分别考察了PPZ阻燃剂在两种脂环族CPI薄膜基体,包括聚（氢化联苯四甲酸二酐-4,4’-二氨基二苯醚）（PI-1,HBPDA-ODA）以及聚（氢化均苯四甲酸二酐-4,4’-二氨基二苯醚）（CPI-1,HPMDA-ODA）中的阻燃行为。研究显示,PPZ与上述薄膜基体均具有良好的相容性,当其添加量低于10 wt%时可保持基体薄膜固有的光学透明性和耐热性能。相比之下,CPI-1/PPZ复合薄膜具有更为优良的综合性能。PPZ含量为5 wt%的CPI-2（HPMDA-ODA-PPZ-5）显示出了优良的综合性性能,包括良好的耐热稳定性（玻璃化转变温度Tg:325.6 oC）和优良的光学透明性(450 nm波长处的透光率T450:86.4%;黄度指数b*:3.28;雾度:2.14%)。最为重要的是该薄膜具有优异的阻燃性能,达到了UL94 VTM-0阻燃级别以及高达41.2%的极限氧指数。最后,在上述研究工作基础上,开展了综合性能最为优异的CPI-2薄膜的工业化连续制备技术研究。成功制备了幅宽1000 mm的阻燃型CPI薄膜。性能测试结果显示该薄膜具有优良的阻燃特性和良好的光学与热性能。
王丹[7]（2020）在《高分子/纳米粒子复合体系的结构及应力-应变曲线的研究》文中研究指明本论文采用分子动力学模拟方法研究了纳米粒子在环型高分子熔体中的分散行为和空间分布。在平衡条件下,随着高分子-纳米粒子间相互作用强度的增强,一般可以观察到三种纳米粒子的分布状态,即直接接触聚集、桥接状态和空间分散状态,这一结果与纳米粒子在线型高分子熔体中的分散规律一致。在高分子-纳米粒子间相互作用较弱时即纳米粒子处于直接接触的聚集状态下,提高环型高分子链的刚性或对复合体系施加剪切场,可以有效地诱导纳米粒子在环型高分子熔体中聚集-分散转变。结果进一步表明,当提高链刚性的同时又对体系施加剪切场,纳米粒子可以达到最佳的分散状态。较强的剪切场不仅可以改善纳米粒子在环型高分子熔体中的分散程度,还可以诱导纳米粒子的空间有序分布,使其形成有序的层状结构。当高分子-纳米粒子间相互作用较强时,剪切场的诱导作用变得更加明显。在研究体系的应力-应变曲线时,我们先研究了环型高分子链刚性和剪切场对应力-应变曲线的影响。在弱的高分子-纳米粒子间相互作用下,在改变链刚性的同时施加剪切场,能观察到稳定的应力-应变曲线。本文进一步研究了在相同应变下,统计了不同纳米粒子浓度、高分子-纳米粒子间相互作用下线/环型高分子体系的应力变化。在弱高分子-纳米粒子相互作用下,体系应力随纳米粒子的浓度增大而减小;在中等相互作用下,随着纳米粒子浓度增大,应力先增大,后在一定浓度区间内保持稳定最后下降;在强相互作用下,应力先增大后减小,出现转变点。相比于环型高分子体系,线型高分子因其构型的优势,在增加纳米粒子浓度或是增强高分子-纳米粒子间相互作用时都有较大的应力。最后我们得出,体系应力转变点所对应的纳米粒子浓度是随着高分子-纳米粒子间相互作用增大而增大的,并在相同的相互作用下,线型链体系的应力转变点所对应的纳米粒子浓度大于环型链体系。我们的研究为提高纳米粒子在高分子熔体中的分散度和有序度提供了一些思路,同时为研究和设计高力学性能的高分子纳米粒子复合材料提供了有效的途径。
王薪[8]（2019）在《碱稳定性良好的N-杂环季铵盐聚合物的制备及其共混改性》文中进行了进一步梳理阴离子交换膜（AEMs）的性能是影响阴离子交换膜燃料电池（AEMFC）性能的主要因素,AEMs在工况条件下的耐久性已成为人们目前研究的主题之一。如何获得耐久性能优异的聚合物结构,克服AEMs的电导率和吸水率或机械性能之间的“trade-off”效应并满足其应用要求,仍是目前研究中面临的巨大挑战。高电子云密度的聚苯乙烯类AEMs和N-杂环季铵（QA）盐具有优异的碱稳定性,然而如何将功能阳离子有效地引入聚合物主链中一直是个难点。本论文分别制备了侧链型和主链型N-杂环QA聚合物,并对其共混膜的各项性能进行了研究,主要内容和结论如下:（1）首先制备了炔基化哌啶及螺环季铵盐,通过温和,高效的“点击化学”反应制备了侧链型哌啶及螺环季铵盐聚苯乙烯（PS-DMP-X和PS-ASU-X）。1H-NMR研究表明PS-ASU-30在80℃1M NaOH CD3OD/D2O溶液中浸泡3000 h后无明显新峰出现（除H-D交换外）,耐碱稳定性优异。将PS-DMP-X和PS-ASU-X分别与10 wt%的聚苯乙烯-b-聚（乙烯-co-异丁烯）-聚苯乙烯（SEBS）共混成膜,并研究了其吸水溶胀率、离子电导率、耐碱稳定性、热稳定性和机械性能等。尽管共混膜SEBS/PS-ASU-30的IECw（1.5 meq./g）低于SEBS/PS-DMP-30的IECw（1.62 meq./g）,但室温下SEBS/PS-ASU-30（23.5 mS/cm）的OH-电导率却略高于SEBS/PS-DMP-30（18.6 mS/cm）。共混膜SEBS/PS-ASU-30在80℃1 M NaOH溶液浸泡900 h时,其OH-电导率仅降低约为初始值的10%,而SEBS/PS-DMP-30 OH-电导率降低约16%,表明螺环结构聚合物比哌啶结构稳定。相比于侧链结构相同的聚苯醚（PPO）主链来说,PS主链的碱稳定性优异很多。将PS-ASU-30用于催化层中的粘合剂时,虽然PS-ASU-30的IECw值较低,但AEMFC的峰值功率密度高达130 mW cm-2,明显高于相同条件下PS-DMP-30的峰值功率密度(6.5 mW cm-2),这可能与聚合物的溶解性和电导率有很大关系。（2）制备了多种N-螺环小分子,通过1H-NMR和密度泛函理论（DFT）对其进行了碱稳定性的测试与理论模拟计算。结果表明:QA1在80°C 1 M NaOD/D2O中可以稳定存在2000 h。然后通过环缩聚反应合成两种较稳定的主链型N-螺环功能基团聚合物,并通过与新型聚苯并咪唑（N-PBI）共混,制备了新型的阴离子交换膜。研究表明共混膜S180N20在室温下OH-电导率高达36 mS/cm,该膜在电流密度为250 mA cm-2时达到最大功率密度为135 mW cm-2,并且电池寿命高达约100 h,与文献中电池性能相比,S180N20的性能较优异。
李蕊[9]（2019）在《哑铃型聚合物刷的可控制备及其在聚合物增塑方面的应用》文中进行了进一步梳理如何实现纳米材料在性质和功能方面的可调控,是研究者们长期以来的关注热点。近年来,由于结构和尺寸的可控性,聚合物刷常被视为一种制备可控纳米材料的理想结构。然而,如何实现聚合物刷通用和简易的制备,成为了研究者们需要克服的共同难题。可控的活性自由基聚合为其发展提供了可行的方法。本文利用两种反应条件温和、单体选择范围广泛、后处理简便且成本较低的活性自由基聚合,制备了一系列不同结构的哑铃型聚合物刷并研究了其热稳定性及其在聚合物加工流动性改善方面的应用。首先,本文采用了可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合及原子转移自由基聚合（ATRP）两种活性自由基聚合制备了一系列具有不同主链和侧链长度的哑铃型聚合物刷,并通过核磁共振法（NMR）、傅里叶红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热法（DSC）及热重分析（TGA）等测试手段对聚合物刷的结构及性能进行表征。NMR,FT-IR及GPC的结果表明:通过控制聚合反应的投料比和反应时间可以有效的控制哑铃型聚合物刷的主链长度和侧链长度,得到结构不同的哑铃型聚合物刷;通过DSC和TGA的数据可以获得聚合物刷的热力学信息。其次,本文利用热重分析法对聚合物的热降解动力学进行研究。通过Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法对热降解数据进行对比和分析,研究证实哑铃型聚合物刷具有较好的热稳定性且其热稳定性与其结构有着密切关系,即聚合物刷的热稳定性随着主链和侧链长度的增加而降低,聚合物刷的热稳定性研究结果为后续的聚合物加工奠定了基础。最后,本文将一系列哑铃型聚合物刷分别按照3份、5份和10份的比例添加到聚苯乙烯当中,利用加工过程中熔体粘度的变化来对比不同主链和侧链长度的哑铃型聚合物刷对聚苯乙烯塑料加工过程所起到的增塑作用。研究结果表明,聚苯乙烯的加工粘度随着哑铃型聚合物刷添加量的增加、主链长度的减少以及侧链长度的增加而有所降低,其降粘效果与市售增塑剂进行对比也表现出了一定的市场潜力。
李鹏云[10]（2018）在《复杂拓扑结构聚合物的合成及其性能研究》文中提出长期以来,复杂拓扑结构的聚合物一直是高分子科学家的重要研究对象,如线型、环型、Y型、跷跷板型、8型、H型、树枝状、超支化和Janus型,缘于不同拓扑结构的聚合物具备不同的性质。其中,树枝状、超支化和Janus型聚合物的拓扑结构复杂。树枝状聚合物结构精确、紧凑,并且其末端官能团丰富。通常情况下,树枝状聚合物合成步骤多,纯化过程复杂。超支化聚合物,也是一类高度支化的聚合物,具有溶解性好、粘度低、末端官能团丰富等优点。虽然结构规整性较差,但是易于获取。"Janus"一词来源于罗马神话的城门之神,它在相反方向拥有两张脸。Janus型聚合物一般由不对称的两个“半球”组成,每个“半球”拥有不同的结构和性质。本论文着重对多种上述拓扑结构聚合物的合成及其性能进行研究,如长链超支化聚合物、线型双嵌段聚合物、线型-嵌段-树枝状聚合物、Janus型树枝状共聚物、Janus型超支化聚合物-嵌段-聚树突,具体工作内容和主要研究结果如下。1.长链超支化聚合物的合成动力学研究及其自环化副反应的抑制很多研究工作通过AB2型大分子单体合成长链超支化聚合物。其中的一种是Y型大分子单体,Y型大分子单体在分子链一端含有一种反应官能团A,在分子链另一端含有两个B官能团。当利用Y型大分子单体合成长链超支化聚合物时,存在一些问题。由于两个B官能团距离很近,当一个B官能团参与反应后,会给另一个B官能团带来位阻作用,抑制反应的进一步进行,同时不可避免地使支化点间距离不一样。此外,Y型大分子单体的分子内自环化反应也会带来副产物。另一种AB2型大分子单体是跷跷板型大分子单体,跷跷板型大分子单体在分子链中间含有一种反应A官能团,在分子链两端含有两个B官能团。由于官能团距离较远,有效消除了位阻作用的影响,从而能使得B官能团充分反应,导致支化点间距离,即支链长度一致。但是,也存在大分子单体的自环化副反应。在此,我们通过聚甲基丙烯酸甲酯的跷跷板型大分子单体alkynyl-（PMMA-N3）2来合成长链超支化聚合物,alkynyl-（PMMA-N3）2链中间有一个炔基,链末端有两个叠氮基团。由于跷跷板型大分子单体形成超支化聚合物的反应属于多分子反应历程,而分子内自环化副反应为单分子反应,所以我们通过高单体浓度来促进超支化反应、抑制分子内自环化副反应。此外,大分子单体alkynyl-（PMMA-N3）2链末端为季碳原子,能提供额外的空间位阻作用,抑制自环化副反应。在高单体浓度和空间位阻作用结合下,自环化副反应得到有效抑制,合成了支链长度一致的、无自环化副产物的长链超支化PMMA。我们同时合成了链末端为叔碳的聚丙烯酸甲酯大分子单体alkynyl-（PMA-N3）2来制备长链超支化聚合物,通过对比进一步证实空间位阻作用对自环化副反应的抑制。我们通过FTIR、1H NMR、GPC-MALLS等表征方法对大分子单体超支化聚合的反应动力学进行监测,确定了长链超支化聚合物生长的动力学方程。2.ATRP和季铵化结合的一锅合成法制备抗菌性超支化聚合物合成超支化聚合物的方法有很多种,如ABn型单体的缩聚、自结合乙烯基聚合（SCVP）、自结合开环聚合、质子转移聚合。此外,A2型+Bn型单体的结合法也被用来制备超支化聚合物,但是这种方法不易控制,在通过这种方法合成超支化聚合物的过程中,容易发生凝胶化反应。为此,本论文提出一种通过结合ATRP和季铵化一锅法制备超支化聚合物的新型方法,此方法具备简易、方便的特点。在本工作中,我们采用2-溴异丁酸溴乙酯（Br-EBiB）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）来制备超支化聚合物,在Br-EBiB引发DMAEMA进行ATRP的同时,两者也发生季铵化反应,从而制备了超支化聚合物。因为反应溶剂为THF和H20的混合物,随着季铵化程度的增加,产物的电荷密度增大,产物在混合溶剂中的溶解度随之降低,导致分子链塌缩,促进分子内季铵化反应,从而使得制备的超支化聚合物分子量分布较窄。而且,这种超支化聚合物含有大量季铵化结构,带有大量正电荷,可以与带负电荷的细菌细胞膜相互作用,达到杀菌的目的,并且聚季铵盐类杀菌剂具有低毒的优点。杀菌实验证实,我们制备的超支化聚季铵盐对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有一定的杀菌性能。3.混合动力学和拓扑结构对双亲性共聚物自组装行为的影响双亲性共聚物的自组装在药物负载、药物输送等方面具备应用价值。通过自组装可以制备不同形貌的组装体,如球形胶束、棒状胶束、囊泡、复合囊泡、层状结构、管状结构、面包圈结构等。影响双亲性共聚物自组装的因素有很多,如亲疏水链段比例、共聚物的初始浓度、混合动力学、聚合物的拓扑结构等等。在这一部分工作中,我们通过丙烯酸叔丁酯（tBA）的ATRP,制备了线型聚合物L-PtBA-Br。通过分子链末端溴叠氮化,合成了 L-PtBA-N3。然后,通过L-PtBA-N3和2-溴异丁酸丙炔酯（PBiB）进行点击化学反应,制备了单功能度的大分子引发剂L-PtBA-PBiB。随后,进一步实施了甲基丙烯酸甲酯（MMA）的ATRP,合成了线型双嵌段共聚物L-PtBA-b-L-PMMA。随后,我们通过L-PtBA-N3和含有两个溴的AB2引发剂PBMP进行点击化学反应,制备了双功能度的大分子引发剂L-PtBA-PBMP,进一步引发MMA的ATRP,合成出直链-嵌段-第一代树枝状聚合物L-PtBA-b-G1-PMMA。重复这些步骤,制备了直链-嵌段-第二代树枝状聚合物 L-PtBA-b-G2-PMMA。通过 TFA 对 L-PtBA-b-L-PMMA、L-PtBA-b-G1-PMMA和L-PtBA-bb-G2-PMMA进行选择性脱保护反应,获得不同拓扑结构的双亲性共聚物,即 L-PAA-b-L-PMMA、L-PAA-b-G1-PMMA 和 L-PAA-b-G2-PMMA。最终,我们通过将蒸馏水缓慢注入聚合物的DMF溶液和将聚合物的DMF溶液缓慢注入水中的方法,制备了三种拓扑结构共聚物在不同混合条件下的组装体。在前者的混合动力学过程中,共聚物溶液的性质缓慢变化,共聚物主要发生分子链间聚集,通过TEM表征,发现组装体的形貌主要是尺寸为微米级的草履虫状胶束;在后者的混合动力学过程中,共聚物溶液的性质快速变化,共聚物主要发生分子链内聚集,组装体的形貌主要是尺寸为纳米级的球形胶束和短的草履虫状胶束。4.Janus型长链树枝状聚丙烯酸甲酯-嵌段-树枝状聚苯乙烯的合成Janus型长链树枝状聚合物结合了树枝状聚合物的精确、紧凑的结构和丰富的末端官能团特性以及Janus聚合物的不对称特性。在本工作中,我们通过2-溴异丁酸乙酯引发丙烯酸叔丁酯（tBA）和叔丁氧羰基-氨基乙基丙烯酸酯（Boc-AEA）的ATRP,制备了短链线型PtBA和短链线型PBoc-AEA,然后将它们的分子链末端溴叠氮化,和含有一个炔基、两个溴的AB2型ATRP引发剂进行点击化学反应,再分别引发丙烯酸甲酯（MA）和苯乙烯（St）的ATRP,合成了 L-PtBA-b-G1-PMA和 L-PBoc-AEA-b-G1-PS。然后重复上述步骤,合成了 L-PtBA-b-G2-PMA和L-PBoc-AEA-b-G2-PS,对PtBA和PBoc-AEA嵌段进行脱保护,制备了 L-PAA-b-G2-PMA 和 L-PAEA-b-G2-PS。通过向 L-PAEA-b-G2-PS 的 DMF 稀溶液中缓慢滴加L-PAA-b-G2-PMA的DMF溶液方法,利用两者的酰胺化反应,制备出Janus G2-PMA-b-G2-PS。红外光谱和核磁共振氢谱的分析证实G2-PMA和G2-PS两个树突通过各自线型嵌段共价键合,凝胶渗透色谱表征显示分子量的大幅度增加,差示扫描量热分析表明PMA和PS玻璃化转变温度的存在;通过Janus G2-PMA-b-G2-PS的丙酮、环己烷和DMF溶液制备的薄膜显示出不同亲水、疏水性,表明Janus树枝状聚合物在不同溶剂中具有不同的微相分离行为。5.双亲性Janus型超支化聚缩水甘油嵌段聚树突的合成目前,已经有不同复杂结构的Janus型聚合物的研究工作,包括Janus刷型聚合物、Janus超支化聚合物和Janus树枝状聚合物。在这一章节中,我们合成了Janus超支化聚合物-嵌段-聚树突。首先,我们通过甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）和（S）-2,6-二叔丁氧羰基氨基己酸（Boc-Lys（Boc）-OH）的酯化反应制备了第一代甲基丙烯酸酯化的赖氨酸树突（HEMA-Boc-Lys（Boc）-G1）,然后利用三氟乙酸脱除 HEMA-Boc-Lys（Boc）-G1 的 Boc 基团,进而和 Boc-Lys（Boc）-OH 进行酰胺化反应,制备了第二代甲基丙烯酸酯化的赖氨酸树突（HEMA-Boc-Lys（Boc）-G2）。随后我们通过RAFT聚合制备出聚甲基丙烯酸羟乙酯-嵌段-聚赖氨酸树突（PHE MA-b-PHEMA-Boc-Lys（Boc）-G2）。利用PHEMA嵌段的羟基,引发缩水甘油的阴离子开环聚合,合成出超支化聚缩水甘油-嵌段-聚赖氨酸树突（HPG-b-PHEM A-Boc-Lys（Boc）-G2）。其中超支化聚缩水甘油末端含有大量羟基,这一嵌段具有亲水性,聚赖氨酸树突具有疏水性。通过将其直接溶解在水中的方法,制备了组装体,根据TEM测试,组装体形貌主要是直径为40 nm左右的球形胶束。
二、环型聚苯乙烯的分子尺寸（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、环型聚苯乙烯的分子尺寸（论文提纲范文）
（1）选择性激光烧结用复合蜡粉制备及其分子间协同效应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 选择性激光烧结成型技术简介 |
| 1.1.1 选择性激光烧结成型技术原理及优势 |
| 1.1.2 选择性激光烧结技术应用现状 |
| 1.2 选择性激光烧结熔模铸造材料 |
| 1.2.1 选择性激光烧结熔模铸造材料的研究现状 |
| 1.2.2 选择性激光烧结熔模铸造材料辅助材料 |
| 1.3 炭黑和氧化石墨烯协同效应研究进展 |
| 1.4 量子化学在材料设计方面的应用 |
| 1.5 主要研究内容 |
| 第2章 实验材料、设备与方法 |
| 2.1 实验材料 |
| 2.2 实验设备 |
| 2.3 选择性激光烧结工艺实验 |
| 2.4 主要表征与性能测试方法 |
| 2.4.1 主要分析表征方法 |
| 2.4.2 材料性能测试方法 |
| 2.5 量子化学计算方法 |
| 2.5.1 Gaussian09 程序 |
| 2.5.2 密度泛函理论 |
| 2.5.3 分子中的原子理论(AIM) |
| 第3章 PEW/C/SDBS复合蜡粉协同效应研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 模型选择与计算方法 |
| 3.2.1 M~(n+)···coronene···CH_4三聚体模型 |
| 3.2.2 计算方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 M~(n+)···coronene···CH_4复合物中的协同效应 |
| 3.3.2 AIM分析 |
| 3.3.3 RDG分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 PEW/GO/SDBS复合蜡粉协同效应研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 模型选择与计算方法 |
| 4.2.1 Na~+···GO···CH_4三聚体模型 |
| 4.2.2 计算方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 二聚体结构与相互作用 |
| 4.3.2 Na~+···GO···CH_4复合物中的协同效应 |
| 4.3.3 AIM分析 |
| 4.3.4 RDG分析 |
| 4.3.5 GO···(CH_4)n(n=1~10)簇密度泛函活性理论分析 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 新型复合蜡粉制备及性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 复合蜡粉制备 |
| 5.2.1 复合蜡粉配比试验 |
| 5.2.2 复合蜡粉烧结性能实验 |
| 5.3 复合蜡粉性能表征 |
| 5.3.1 复合蜡粉试件力学性能分析 |
| 5.3.2 微观组织形貌观察 |
| 5.3.3 复合蜡粉物理性能表征 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 新型复合蜡粉工程化应用技术研究 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 复合蜡粉SLS工艺优化 |
| 6.2.1 正交实验设计 |
| 6.2.2 实验结果 |
| 6.3 复合蜡粉成型件后处理工艺 |
| 6.4 复合蜡粉成型件熔模铸造工艺验证 |
| 6.4.1 蜡模处理 |
| 6.4.2 制壳工艺 |
| 6.4.3 脱蜡工艺 |
| 6.4.4 型壳焙烧 |
| 6.4.5 浇注工艺 |
| 6.5 本章小结 |
| 第7章 结论 |
| 7.1 主要结论 |
| 7.2 主要创新之处 |
| 参考文献 |
| 攻读博士学位期间发表的论文 |
| 致谢 |
（2）微孔聚合物膜材料的设计与成膜研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 微孔有机聚合物的研究进展 |
| 1.2.1 超交联聚合物 |
| 1.2.2 共轭微孔聚合物 |
| 1.2.3 固有微孔聚合物 |
| 1.2.4 共价有机框架 |
| 1.3 微孔有机聚合物膜的发展 |
| 1.3.1 固有微孔聚合物膜 |
| 1.3.2 超交联聚合物膜 |
| 1.3.3 共轭微孔聚合物膜 |
| 1.3.4 共价有机框架膜 |
| 1.4 本论文的研究思路和实验结果简述 |
| 第2章 界面交联制备耐有机溶剂的固有微孔聚合物复合膜 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验步骤 |
| 2.2.2 实验仪器与原料 |
| 2.2.3 酰氯官能化的固有微孔聚合物的合成 |
| 2.2.4 胺化的聚丙烯腈超滤膜的制备 |
| 2.2.5 界面交联的固有微孔聚合物复合膜的制备 |
| 2.2.6 聚合物和膜的表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 聚合物和胺化超滤膜的制备与表征 |
| 2.3.2 复合膜的制备与表征 |
| 2.3.3 复合膜的有机溶剂纳滤性能及运行稳定性 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 超酸催化的自交联的固有微孔聚合物二氧化碳分离膜 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验步骤 |
| 3.2.2 实验仪器与原料 |
| 3.2.3 超酸催化的自交联的固有微孔聚合物膜的制备 |
| 3.2.4 固有微孔聚合膜和自交联固有微孔聚合物膜的表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 超酸催化的自交联的固有微孔聚合物膜的制备与表征 |
| 3.3.2 超酸催化的自交联过程中膜微孔结构的重构现象的研究 |
| 3.3.3 自交联的固有微孔聚合物膜的二氧化碳分离与运行稳定性 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 傅克羟烷基化聚合制备预官能化的固有微孔聚苯烷撑 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验步骤 |
| 4.2.2 实验仪器与原料 |
| 4.2.3 富电子芳香单体的合成 |
| 4.2.4 固有微孔聚苯烷撑的合成 |
| 4.2.5 固有微孔聚苯烷撑的表征 |
| 4.2.6 固有微孔聚苯烷撑膜的制备 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 单体的合成与表征 |
| 4.3.2 富电子芳香单体的反应位点分布对傅克羟烷基化聚合的影响 |
| 4.3.3 苯甲醛衍生物的取代基类型对傅克羟烷基化聚合的影响 |
| 4.3.4 苯甲醛衍生物的取代基位置对傅克羟烷基化聚合的影响 |
| 4.3.5 固有微孔聚苯烷撑分子链旋转自由度与比表面积关系的研究 |
| 4.3.6 固有微孔聚苯烷撑膜含氟量与二氧化碳渗透选择性关系的研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 碱性固有微孔聚合物的合成与高温质子交换膜的应用 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验步骤 |
| 5.2.2 实验仪器与原料 |
| 5.2.3 含氮杂环的固有微孔聚合物的合成 |
| 5.2.4 含氮杂环的固有微孔聚合物的表征 |
| 5.2.5 含氮杂环的固有微孔聚合物膜及交联膜的制备 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 氮杂环醛的碱性对傅克羟烷基化聚合的影响 |
| 5.3.2 含氮杂环醛的醛基位点对傅克羟烷基化聚合的影响 |
| 5.3.3 含氮杂环的固有微孔聚合物的合成与表征 |
| 5.3.4 咪唑型固有微孔聚合物膜及交联膜对磷酸吸附行为的研究 |
| 5.3.5 磷酸掺杂的咪唑型固有微孔聚合物膜及交联膜的高温质子传导 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 离子型共价有机框架的溶液加工与离子交换膜的应用 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 实验步骤 |
| 6.2.2 实验仪器与原料 |
| 6.2.3 离子型共价有机框架溶胶的制备 |
| 6.2.4 离子型共价有机框架纳米粒子的制备 |
| 6.2.5 离子型共价有机框架纳米片的制备 |
| 6.2.6 离子型共价有机框架膜的制备 |
| 6.2.7 离子型共价有机框架及溶胶的表征 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 离子型共价有机框架溶胶的制备与表征 |
| 6.3.2 离子型共价有机框架纳米粒子与纳米片之间的结构转化的研究 |
| 6.3.3 离子型共价有机框架膜的结晶性的研究 |
| 6.3.4 离子型共价有机框架膜的质子传导 |
| 6.4 本章小结 |
| 全文总结 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 个人简介 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（3）氮杂环型动态共振有机光电功能材料设计、合成与应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 有机光电功能材料 |
| 1.2.1 荧光材料 |
| 1.2.2 磷光材料 |
| 1.2.3 热活化延迟荧光材料 |
| 1.3 含氮杂环修饰有机光电材料 |
| 1.4 动态共振有机光电材料 |
| 1.4.1 共振原理 |
| 1.4.2 动态共振材料 |
| 1.5 聚集诱导发光(AIE)材料 |
| 1.5.1 聚集诱导发光现象 |
| 1.5.2 聚集诱导发光机理 |
| 1.6 有机光电材料的应用 |
| 1.6.1 电致发光器件结构及工作原理 |
| 1.6.2 钙钛矿太阳能电池结构及工作原理 |
| 1.6.3 电存储器件类型及工作原理 |
| 1.6.4 传感检测及原理 |
| 1.7 课题选择的意义及研究内容 |
| 第二章 氮杂环型动态共振AIE光电材料的设计与合成 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 主要实验药品和试剂 |
| 2.2.2 实验仪器和方法 |
| 2.2.3 材料合成与表征 |
| 2.2.4 量子化学计算 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 合成与结构表征 |
| 2.3.2 溶解性及热力学性质 |
| 2.3.3 光物理性质表征 |
| 2.3.4 聚集诱导发光(AIE)性质表征 |
| 2.3.5 电化学性质和量子计算 |
| 2.3.6 爆炸物检测应用分析 |
| 2.3.7 荧光OLED器件行为分析 |
| 2.3.8 电存储器件行为分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 氮杂环型动态共振TADF光电材料合成及应用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验药品和试剂 |
| 3.2.2 实验仪器和方法 |
| 3.2.3 材料合成与表征 |
| 3.2.4 量子化学理论计算 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 合成与结构表征 |
| 3.3.2 溶解性和热力学性质表征 |
| 3.3.3 光物理性质表征 |
| 3.3.4 热活化延迟荧光(TADF)性质表征 |
| 3.3.5 理论计算和电化学性质 |
| 3.3.6 TADF型OLED器件应用性能分析 |
| 3.3.7 钙钛矿太阳能电池应用分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 动态共振聚合物光电材料的设计与合成 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验药品和试剂 |
| 4.2.2 实验仪器和方法 |
| 4.2.3 材料合成与表征 |
| 4.2.4 量子化学理论计算 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 合成与结构表征 |
| 4.3.2 溶解性和热力学性质表征 |
| 4.3.3 光物理性质表征 |
| 4.3.4 理论计算及电化学性质 |
| 4.3.5 磷光OLED器件性能分析 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 总结与展望 |
| 参考文献 |
| 附录1 主要产物谱图 |
| 附录2 攻读博士学位期间撰写的论文 |
| 附录3 攻读硕士学位期间申请的专利 |
| 附录4 攻读硕士学位期间参加的科研项目 |
| 致谢 |
（4）中空SiO2纳米绝热材料的制备与性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 保温绝热材料 |
| 1.2.1 传统保温绝热建筑材料 |
| 1.2.2 新型保温绝热建筑材料 |
| 1.3 中空纳米二氧化硅的研究现状 |
| 1.3.1 不同结构的中空二氧化硅 |
| 1.3.2 不同硅源的中空二氧化硅 |
| 1.4 中空纳米结构材料的绝热机理 |
| 1.4.1 物质的热传导形式 |
| 1.4.2 中空纳米结构的热传导机理 |
| 1.5 研究目的、意义与内容 |
| 1.5.1 研究目的及意义 |
| 1.5.2 研究内容 |
| 1.5.3 技术路线图 |
| 第二章 实验原材料及方法 |
| 2.1 实验原材料 |
| 2.2 分析表征方法 |
| 2.2.1 扫描电子显微镜分析 |
| 2.2.2 透射电子显微镜分析 |
| 2.2.3 X射线衍射物相结构分析 |
| 2.2.4 红外光谱分析 |
| 2.2.5 热重-差热分析 |
| 2.2.6 激光粒度及Zeta电位分析 |
| 2.2.7 比表面积与孔结构分析 |
| 2.2.8 导热系数计算 |
| 第三章 TEOS和Na_2SiO_3为硅源的单层中空纳米二氧化硅微球的制备 |
| 3.1 聚苯乙烯模板的制备 |
| 3.1.1 聚苯乙烯模板的合成 |
| 3.1.2 聚苯乙烯微球的表征 |
| 3.2 TEOS为硅源制备单层中空纳米二氧化硅微球 |
| 3.2.1 实验室的制备工艺过程 |
| 3.2.2 合成产物的分析 |
| 3.2.3 不同工艺参数对中空二氧化硅微球的形貌调控 |
| 3.3 Na_2SiO_3为硅源制备单层中空纳米二氧化硅微球 |
| 3.3.1 实验室的制备工艺过程 |
| 3.3.2 合成产物的分析 |
| 3.3.3 不同工艺参数对中空二氧化硅微球的形貌调控 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 单层中空纳米二氧化硅微球的性能及应用研究 |
| 4.1 比表面积分析 |
| 4.2 热学性能 |
| 4.2.1 导热系数 |
| 4.2.2 绝热机理分析 |
| 4.3 产率和能耗分析 |
| 4.3.1 产率计算 |
| 4.3.2 能耗和成本分析 |
| 4.4 中空纳米二氧化硅微球在涂层中的应用 |
| 4.4.1 复合涂层的设计 |
| 4.4.2 复合涂层形貌分析 |
| 4.4.3 热导率测试 |
| 4.5 本章小结 |
| 第五章 双层中空纳米二氧化硅微球的制备及性能 |
| 5.1 蛋黄-蛋壳型中空纳米二氧化硅微球的制备 |
| 5.1.1 制备工艺 |
| 5.1.2 组成与微结构分析 |
| 5.2 双环型中空纳米二氧化硅微球的制备 |
| 5.2.1 制备工艺 |
| 5.2.2 微结构分析 |
| 5.3 双层中空纳米二氧化硅微球的性能研究 |
| 5.3.1 比表面积分析 |
| 5.3.2 热学性能分析 |
| 5.4 双层中空纳米二氧化硅微球的产率与能耗分析 |
| 5.4.1 产率计算 |
| 5.4.2 能耗与成本分析 |
| 5.5 本章小结 |
| 结论 |
| 1.研究成果 |
| 2.创新点 |
| 3.展望 |
| 参考文献 |
| 攻读硕士学位期间取得的研究成果 |
| 致谢 |
| 附件 |
（5）分子动力学模拟辅助设计高性能弹性体材料（论文提纲范文）
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 课题来源 |
| 1.2 课题背景 |
| 1.3 弹性体材料的研究进展 |
| 1.3.1 纳米填料在弹性体基体中的分散 |
| 1.3.2 利用分子设计方法制备新型功能性材料 |
| 1.4 分子动力学的模拟方法 |
| 1.4.1 全原子模型 |
| 1.4.2 粗粒度模型 |
| 1.5 论文的研究目的与内容 |
| 1.5.1 研究目的 |
| 1.5.2 研究内容 |
| 1.6 论文的创新点 |
| 1.7 参考文献 |
| 第二章 弹性体分子链构造对纳米颗粒分散及其复合材料力学性能的影响研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 模型与模拟方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 不同分子链构造对NPs分散的影响 |
| 2.3.2 不同分子链构造对材料力学性能的影响 |
| 2.3.3 末端官能化不同分子链构造后对NPs分散的影响 |
| 2.3.4 末端官能化不同分子链构造链对材料力学性能的影响 |
| 2.4 本章结论 |
| 2.5 参考文献 |
| 第三章 纳米颗粒接枝分子链的特性对其分散及力学性能的影响研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 模拟建模与方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 接枝链长度对纳米颗粒自组装结构规整度的影响 |
| 3.3.2 接枝密度对纳米颗粒自组装结构规整度的影响 |
| 3.3.3 接枝链刚柔性对纳米颗粒自组装结构规整度及其力学性能的影响 |
| 3.3.4 接枝链密度达到极限时对纳米颗粒自组装结构规整度及其力学性能的影响 |
| 3.4 本章结论 |
| 3.5 参考文献 |
| 第四章 新型耐低温无结晶环氧化硅橡胶的研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 模拟方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 不同环氧化含量下环氧化硅橡胶的玻璃化转变温度 |
| 4.3.2 不同环氧基含量下环氧化硅橡胶的构象转变与异质化分布 |
| 4.3.3 不同环氧基含量下环氧化硅橡胶在极端低温环境下的稳定性 |
| 4.4 本章结论 |
| 4.5 参考文献 |
| 第五章 新型宽温域硅橡胶的研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 模拟方法 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 不同LSC含量下新型硅橡胶的玻璃化温度表征 |
| 5.3.2 不同LSC含量下新型硅橡胶的构象转变以及玻璃化转变温度与二面角转变率的关系 |
| 5.3.3 不同LSC含量下新型硅橡胶的热解温度表征 |
| 5.4 本章结论 |
| 5.5 参考文献 |
| 第六章 结论 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 未来研究展望 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 作者和导师简介 |
| 附件 |
（6）无色高透明耐热聚酰亚胺薄膜的制备及其阻燃化研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.1.1 聚酰亚胺薄膜简介 |
| 1.1.2 聚酰亚胺薄膜的应用 |
| 1.2 无色透明聚酰亚胺薄膜 |
| 1.2.1 聚酰亚胺薄膜无色透明化的影响因素 |
| 1.2.2 CPI薄膜的结构设计 |
| 1.2.3 脂环族CPI薄膜的制备 |
| 1.2.4 脂环族CPI薄膜的应用 |
| 1.3 脂环族CPI薄膜的阻燃研究 |
| 1.3.1 引言 |
| 1.3.2 高分子材料阻燃基础 |
| 1.3.3 聚酰亚胺材料阻燃研究现状 |
| 1.4 研究目的、意义及主要研究内容 |
| 1.4.1 研究目的及意义 |
| 1.4.2 主要研究内容 |
| 第2章 氢化联苯型CPI薄膜的制备及阻燃化研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料与试剂 |
| 2.2.2 测试与表征 |
| 2.2.3 阻燃剂的性能评价与相容性筛选 |
| 2.2.4 HBPDA-ODA/PPZ复合薄膜的制备 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 阻燃剂的评价与筛选 |
| 2.3.2 HBPDA-ODA/PPZ复合薄膜的制备与性能 |
| 2.4 小结 |
| 第3章 氢化均苯型CPI薄膜的制备及阻燃化研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 原料与试剂 |
| 3.2.2 测试与表征 |
| 3.2.3 HPMDA-ODA/PPZ复合薄膜的制备研究 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 结构表征 |
| 3.3.2 光学性能 |
| 3.3.3 阻燃性能 |
| 3.3.4 热性能 |
| 3.4 小结 |
| 第4章 阻燃型无色透明聚酰亚胺薄膜的工业化制备 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 原料与试剂 |
| 4.2.2 测试与表征 |
| 4.2.3 阻燃型CPI薄膜的工业化制备 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 树脂批量化制备 |
| 4.3.2 复合薄膜批量化制备与性能 |
| 4.4 小结 |
| 第5章 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| (1)个人简介 |
| (2)攻读硕士期间的论文发表情况 |
| (3)成果与奖励 |
（7）高分子/纳米粒子复合体系的结构及应力-应变曲线的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1 前言 |
| 2 高分子/纳米粒子复合材料 |
| 3 影响高分子纳米复合材料物理性能的因素 |
| 4 本文的研究内容与意义 |
| 第二章 模型与理论方法 |
| 1 引言 |
| 2 几种计算机模拟方法介绍 |
| 3 分子间相互作用力的选择以及周期性边界条件 |
| 4 模拟工具及模拟细节介绍 |
| 4.1 模拟工具介绍 |
| 4.2 模拟细节介绍 |
| 第三章 链刚性和剪切场对纳米粒子在环形高分子熔体中的分散和空间分布的影响 |
| 1 引言 |
| 2 非平衡态下的计算机模拟 |
| 3 环型高分子链刚性对纳米粒子分布的影响 |
| 4 剪切场对纳米粒子分布与取向的影响 |
| 5 改变链刚性的同时施加剪切场对纳米粒子的分散与分布的影响 |
| 6 小结 |
| 第四章 不同条件下体系的应力-应变曲线的研究 |
| 1 引言 |
| 2 应力-应变曲线 |
| 3 环型高分子链的刚性和剪切场对体系的应力-应变曲线的影响 |
| 4 纳米粒子在线型/环型高分子熔体中的应力-应变曲线的研究 |
| 5 纳米粒子的浓度和高分子-纳米粒子间相互作用强度对体系应力的影响 |
| 6 应力转变点对应的纳米粒子浓度随高分子-纳米粒子间相互作用强度的变化规律 |
| 7 小结 |
| 第五章 总结与展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读硕士期间发表的论文 |
（8）碱稳定性良好的N-杂环季铵盐聚合物的制备及其共混改性（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 主要符号说明 |
| 第一章 文献综述及选题背景 |
| 1.1 阴离子交换膜的研究背景 |
| 1.1.1 绿色能源与燃料电池 |
| 1.1.2 碱性阴离子交换膜燃料电池 |
| 1.1.3 阴离子交换膜的应用要求 |
| 1.2 阴离子交换膜碱稳定性的研究进展 |
| 1.2.1 主链结构的碱稳定性 |
| 1.2.2 阳离子功能基团的碱稳定性 |
| 1.3 N-杂环功能基团阴离子交换膜的研究进展 |
| 1.3.1 侧链型N-杂环功能基团阴离子交换膜 |
| 1.3.2 主链型N-杂环功能基团阴离子交换膜 |
| 1.4 阴离子交换膜的分类及制备方法 |
| 1.4.1 均相阴离子交换膜 |
| 1.4.2 非均相阴离子交换膜 |
| 1.5 本课题的研究思路及研究内容 |
| 第二章 侧链型N-杂环功能基团聚苯乙烯的制备及其共混改性 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验主要原料及实验仪器 |
| 2.2.2 炔基化哌啶及螺环季铵盐的制备及表征 |
| 2.2.3 侧链型哌啶及螺环季铵盐聚苯乙烯的制备及表征 |
| 2.2.4 共混阴离子交换膜的制备及预处理 |
| 2.2.5 共混阴离子交换膜基本性能的表征方法 |
| 2.2.6 PS-DMP-30和PS-ASU-30 用于H_2/O_2 燃料电池的性能测试 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 炔基化合物及侧链型哌啶及螺环季铵盐聚苯乙烯的结构表征 |
| 2.3.2 侧链型聚合物PS-DMP-30和PS-ASU-30 的碱稳定性及热稳定性测试 |
| 2.3.3 共混型AEMs的基本性能测试 |
| 2.3.4 碱稳定性 |
| 2.3.5 共混膜机械性能表征 |
| 2.3.6 聚合物PS-DMP-30和PS-ASU-30 用于H_2/O_2 燃料电池 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 主链型N-杂环功能基团聚合物的制备及其共混改性 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验主要原料 |
| 3.2.2 N-螺环小分子季铵盐的制备表征及碱稳定性的测试 |
| 3.2.3 N-螺环功能基团聚合物的制备及表征 |
| 3.2.4 共混阴离子交换膜的制备及预处理 |
| 3.2.5 共混阴离子交换膜的性能及燃料电池性能测试 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 N-螺环小分子季铵盐结构表征和碱稳定性测试 |
| 3.3.2 聚合物的结构表征 |
| 3.3.3 共混膜的基本性能测试 |
| 3.3.4 热稳定性和机械性能表征 |
| 3.3.5 碱稳定性 |
| 3.3.6 H_2/O_2 燃料电池性能及电池寿命测试 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 结论与展望 |
| 4.1 结论 |
| 4.2 创新点 |
| 4.3 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间发表的学术论文 |
（9）哑铃型聚合物刷的可控制备及其在聚合物增塑方面的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 聚合物刷的制备策略 |
| 1.2.1 Grafting-through策略 |
| 1.2.2 Grafting-onto策略 |
| 1.2.3 Grafting-from策略 |
| 1.3 聚合物刷的性质与应用 |
| 1.3.1 聚合物刷的溶液性质与应用 |
| 1.3.2 聚合物刷的薄膜性质与应用 |
| 1.3.3 聚合物刷的本体性质与应用 |
| 1.4 聚合物加工中的增塑剂 |
| 1.4.1 增塑剂的种类 |
| 1.4.2 增塑剂的作用机理 |
| 1.4.3 增塑剂应用面临的挑战 |
| 1.5 论文的意义和主要内容 |
| 第二章 哑铃型聚合物刷的可控构建及表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验原料与仪器设备 |
| 2.2.2 小分子的合成 |
| 2.2.3 高分子的合成 |
| 2.2.4 测试与表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 小分子的合成与表征 |
| 2.3.2 高分子的合成与表征 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 哑铃型聚合物刷的热降解动力学研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料与仪器设备 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 嵌段聚合物的热降解行为 |
| 3.3.2 聚合物刷的热降解行为 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 哑铃型聚合物刷在聚合物增塑方面的应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料与仪器设备 |
| 4.2.2 实验方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 哑铃型聚合物刷对聚苯乙烯加工流动性的改善 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 全文总结 |
| 5.1 主要的结论 |
| 5.2 后续的研究工作 |
| 参考文献 |
| 附录1 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间已发表或录用的论文 |
（10）复杂拓扑结构聚合物的合成及其性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 长链超支化聚合物 |
| 1.1.1 长链超支化聚合物的合成方法 |
| 1.1.1.1 大分子单体的逐步聚合法 |
| 1.1.1.2 点击化学反应法 |
| 1.1.1.3 主客体相互作用法 |
| 1.1.1.4 电子束和γ射线辐射法 |
| 1.1.2 长链超支化聚合物的性质 |
| 1.1.3 超支化聚合物合成动力学 |
| 1.1.4 多组分长链超支化聚合物 |
| 1.2 长链树枝状聚合物 |
| 1.2.1 长链树枝状聚合物的性质 |
| 1.2.2 长链树枝状聚合物合成方法 |
| 1.2.2.1 发散法 |
| 1.2.2.2 收敛法 |
| 1.2.3 长链树枝状聚合物应用 |
| 1.3 Janus型树枝状共聚物 |
| 1.3.1 Janus型树枝状聚合物合成方法 |
| 1.3.1.1 双分子树枝状聚合物直接偶联法 |
| 1.3.1.2 双分子树枝状聚合物小分子偶联法 |
| 1.3.1.3 单分子树枝状聚合物发散合成法 |
| 1.3.1.4 其他合成方法 |
| 1.3.2 Janus型树枝状聚合物的性质 |
| 1.3.3 Janus型树枝状聚合物的应用 |
| 1.3.4 长链Janus型树枝状聚合物的简介及其应用 |
| 1.4 本论文设计思想 |
| 参考文献 |
| 第二章 点击聚合形成长链超支化聚合物的机理研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验 |
| 2.2.1 原料 |
| 2.2.2 合成 |
| 2.2.2.1 跷跷板型大分子单体alkynyl-(PMMA-N_3)_2的合成 |
| 2.2.2.2 通过点击化学反应合成长链超支化PMMA (lsc-hp PMMA) |
| 2.2.2.3 alkynyl-(PMMA-N_3)_2在DMF中的自环化 |
| 2.2.3 表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 alkynyl-(PMMA-N_3)_2大分子单体的制备 |
| 2.3.2 通过点击化学反应制备长链超支化PMMA |
| 2.3.3 抑制大分子单体的自环化 |
| 2.3.3.1 从lsc-hp PMMA中溶解alkynyl-(PMMA-N_3)_2-13.3k的溶剂确定 |
| 2.3.3.2 选择性分级溶解lsc-hp PMMA |
| 2.3.3.3 溶解分级产物的GPC曲线分峰 |
| 2.3.4 基于抑制分子内自环化合成长链超支化聚甲基丙烯酸甲酯的动力学 |
| 2.3.5 位阻作用对自环化反应的抑制 |
| 2.3.5.1 lsc-hp PMA的制备 |
| 2.3.5.2 单取代跷跷板型alkynyl-(PMA-N_3)_2的合成 |
| 2.3.5.3 通过alkynyl-(PMA-N_3)_2的点击化学反应合成lsc-hp PMA |
| 2.3.5.4 不同链长alkynyl-(PMA-N_3)_2在DMF中的自环化 |
| 2.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第三章 同步ATRP-季铵化制备长链超支化聚合物 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验 |
| 3.2.1 原料 |
| 3.2.2 2-溴异丁酸溴乙酯(Br-EBiB)的制备 |
| 3.2.3 引发剂和单体摩尔比对超支化聚合物分子量的影响 |
| 3.2.4 超支化聚合物合成动力学 |
| 3.2.5 表征 |
| 3.2.6 生物实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 2-溴异丁酸溴乙酯的制备 |
| 3.3.2 单体和引发剂的摩尔比对超支化聚合物分子量的影响 |
| 3.3.3 超支化聚合物合成动力学 |
| 3.3.4 杀菌实验 |
| 3.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第四章 直链-嵌段-树枝状共聚物的合成及自组装行为研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验 |
| 4.2.1 原料 |
| 4.2.2 2-溴异丁酸炔丙酯(PBiB)的合成 |
| 4.2.3 通过ATRP合成线型聚丙烯酸叔丁酯(L-PtBA-Br) |
| 4.2.4 线型聚丙烯酸-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯(L-PAA-b-L-PMMA)的合成 |
| 4.2.5 L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的合成 |
| 4.2.6 嵌段共聚物通过不同的混合动力学进行自组装 |
| 4.2.7 表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 L-PAA-b-L-PMMA的制备 |
| 4.3.2 L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的制备 |
| 4.3.3 缓慢改变溶剂选择性制备L-PAA-b-L-PMMA、L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的组装体 |
| 4.3.4 快速改变溶剂选择性制备L-PAA-b-L-PMMA、L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的组装体 |
| 4.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第五章 长链Janus型树枝状共聚物的合成及其性能研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验 |
| 5.2.1 原料 |
| 5.2.2 L-PBoc-AEA-N_3的合成 |
| 5.2.3 L-PBoc-AEA-PBMP的合成 |
| 5.2.4 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-Br的合成 |
| 5.2.5 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-N_3的合成 |
| 5.2.6 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-PBMP的合成 |
| 5.2.7 L-PBoc-AEA-b-G2-PS-Br的合成 |
| 5.2.8 L-PAEA-b-G2-PS-Br的合成 |
| 5.2.9 L-PtBA-b-G 1-PMA-N_3的合成 |
| 5.2.10 L-PtBA-b-G1-PMA-PBMP的合成 |
| 5.2.11 L-PtBA-b-G2-PMA-Br的合成 |
| 5.2.12 L-PAA-b-G2-PMA-Br的合成 |
| 5.2.13 Janus G2-PMA-b-G2-PS的合成 |
| 5.2.14 表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 L-PBoc-AEA-PBMP的合成 |
| 5.3.2 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-PBMP的合成 |
| 5.3.3 L-PAEA-b-G2-PS-Br的合成 |
| 5.3.4 L-PtBA-b-G1-PMA的合成 |
| 5.3.5 L-PAA-b-G2-PMA-Br的合成 |
| 5.3.6 Janus G2-PMA-b-G2-PS的合成 |
| 5.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第六章 Janus型超支化聚合物-嵌段-聚树突的合成及其性能研究 |
| 6.1 前言 |
| 6.2 实验 |
| 6.2.1 原料 |
| 6.2.2 RAFT试剂PETTC的制备 |
| 6.2.3 PHEMA的制备 |
| 6.2.4 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G1的制备 |
| 6.2.5 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G1脱保护 |
| 6.2.6 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.2.7 PHEMA-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.2.8 HPG-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.2.9 表征 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 RAFT试剂PETTC的制备 |
| 6.3.2 线型PHEMA的制备 |
| 6.3.3 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G1的制备 |
| 6.3.4 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.3.5 PHEMA-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.3.6 HPG-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.4 结论 |
| 参考文献 |
| 结论 |
| 致谢 |
| 在读期间发表论文 |
四、环型聚苯乙烯的分子尺寸（论文参考文献）
- [1]选择性激光烧结用复合蜡粉制备及其分子间协同效应研究[D]. 姜乐涛. 中北大学, 2021(01)
- [2]微孔聚合物膜材料的设计与成膜研究[D]. 周圣阳. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [3]氮杂环型动态共振有机光电功能材料设计、合成与应用[D]. 咸立杰. 南京邮电大学, 2020(02)
- [4]中空SiO2纳米绝热材料的制备与性能研究[D]. 杨椰榕. 华南理工大学, 2020(02)
- [5]分子动力学模拟辅助设计高性能弹性体材料[D]. 侯冠一. 北京化工大学, 2020
- [6]无色高透明耐热聚酰亚胺薄膜的制备及其阻燃化研究[D]. 武晓. 中国地质大学(北京), 2020(09)
- [7]高分子/纳米粒子复合体系的结构及应力-应变曲线的研究[D]. 王丹. 温州大学, 2020(04)
- [8]碱稳定性良好的N-杂环季铵盐聚合物的制备及其共混改性[D]. 王薪. 太原理工大学, 2019(09)
- [9]哑铃型聚合物刷的可控制备及其在聚合物增塑方面的应用[D]. 李蕊. 上海交通大学, 2019(06)
- [10]复杂拓扑结构聚合物的合成及其性能研究[D]. 李鹏云. 中国科学技术大学, 2018(10)