一、非手性分子识别的一种新方法(论文文献综述)
赵佳奇[1](2021)在《碳点及钙钛矿手性光学材料的自组装合成及其光、电性质的研究》文中研究指明手性无机纳米材料因其独特的圆偏振性,可广泛地应用于生物传感,对映选择性催化,负折射率材料和电气设备等领域。其中,手性发光材料因可用来制作手性荧光传感器、圆偏振光电探测仪、圆偏振光(CPL)光源、圆偏振发光二极管(LED)等而备受关注。如何赋予发光材料以手性特性,并深入研究其光电性质一直是本领域的前沿科学问题。在众多发光材料中,碳点和全无机钙钛矿量子点是发光材料中最具特色的材料。它们分别具有无毒、可调制发光及通过量子尺寸效应、成分控制调谐其带隙能量和发射光谱等特点。因此,本论文利用自组装过程分别合成碳点/手性氨基酸分子,全无机钙钛矿/反蛋白石结构复合发光材料,通过多种光谱深入分析其特有的手性光学性质。第一章,绪论部分主要包括以下三个部分:1、介绍发光材料的概念、分类,详细阐述碳点、钙钛矿量子点的结构、性质、合成方法及应用;2、阐述手性的基本概念及手性发光材料的合成和应用;3、描述光子晶体及其复合材料的发展历史及制备方法。第二章,我们主要阐述以碳点基合成手性纳米纤维及其手性光学特征。通过自组装过程,碳点(CDs)半胱氨酸可相互作用形成一种具有手性光学信号的一维纳米纤维,其手性光学信号强烈依赖半胱氨酸的手性,其强弱可以通过温度来控制,其具有多致光致发光性,可在国际照明委员会(CIE)色度图中显示白光发射。此外,手性杂化纳米纤维在锂氧空气电池中表现出优异的电催化性能,其性能优于商业的铂碳催化剂。第三章,我们以二氧化硅反蛋白石结构为模板,通过真空干燥的方法制备了全无机钙钛矿光子晶体的复合材料。通过改变卤素的含量我们制备了蓝、绿、红的钙钛矿光子晶体,同时我们发现由于光子晶体的光子带隙的调制,钙钛矿量子点的发光有微弱的移动。此外,我们用此材料分别制备了高性能的蓝色、绿色和红色的LED灯。关于钙钛矿量子点@手性二氧化硅反蛋白石结构的制备及手性光学性质的研究正在进行中。
姚志伟[2](2021)在《基于手性传递的双β-二酮稀土螺旋体的CPL研究》文中认为手性稀土超分子由于其独特的圆偏振发光性质而广泛应用于手性光学信息存储、手性传感和手性光学成像等领域。然而,由于天然的手性源有限及合成路线繁锁等因素限制了对映体纯的稀土螺旋体的合成。因此本文通过手性传递策略构筑了两个系列光学纯的双-β-二酮稀土螺旋体,并对其结构和圆偏振发光性质进行了研究,具体工作如下:设计并合成了以二苯硫醚为间隔基的双-β-二酮配体L,与稀土离子和非手性辅配体1,10-邻菲罗啉(Phen)以摩尔比(L1:Ln3+:Phen=3:2:2)合成了外消旋体Ln2L3(Phen)2(Ln=Eu和Gd)。X单晶衍射证明Eu2L3(Phen)2是双核三股螺旋结构,光物理测试表明Eu2L3(Phen)2的发光量子产率为31%。同时,我们将手性膦氧作为辅配体(R/S-BINAPO)与配体和稀土离子以(L:Ln3+:R/S-BINAPO=3:2:2)的摩尔比进行超分子自组装。光谱和半经验量化计算表明手性辅配体的引入成功诱导了一对光学纯的双核稀土螺旋体的合成。基于β-二酮单元良好的敏化能力和螺旋体的手性放大作用,光物理测试表明Eu2L3(R/S-BINAPO)2的发光量子产率为34%,|glum|达到0.112。设计并合成了以联苯衍生物为间隔基的双-β-二酮配体L’,其与Ln3+离子以摩尔比2:1自组装形成双核四股外消旋体(HEt3N)2Ln2L?4。通过用手性抗衡离子胍盐1,3-双(R/S)-1-苯基乙基胍氢溴酸盐(R/S-BPG)代替非手性抗衡离子HNEt3+来诱导并分离手性螺旋产物。光谱表明了一对对映体纯的稀土配合物的成功构筑。此外,圆二色谱和圆偏振发光光谱进一步证明溶液中存在稳定的基态和激发态手性。光物理测试表明(R/S-BPG)2Eu2L’4的发光量子产率为51%,|glum|达到0.105。以上结果表明手性辅配体和抗衡离子传递策略可以有效地构筑具有良好圆偏振发光性能的材料。
何晨露[3](2021)在《手性电磁场诱导不对称光聚合反应》文中认为近年来,光学活性聚合物的合成方法和技术不断发展,包括手性单体的聚合、非手性聚合物的手性配体修饰、手性模板控制聚合及超分子组装等方法。然而,传统有机合成方法通常需要使用手性单体或在反应过程中加入昂贵的手性催化剂或添加剂,其合成与分离纯化过程复杂。因此,有必要发展从非手性(或外消旋)单体出发,在不加入任何手性添加剂或催化剂的情况下高效选择性合成光学活性聚合物材料的新方法。圆偏振光(CPL)辐照法不需加入任何手性添加剂或其它辅助措施,具有可控性高,光化学过程纯净等独特的优势。但是,目前对CPL辐照敏感的小分子和聚合物类型较少,CPL诱导不对称光化学反应的对映选择性极低(产物ee值通常<2%),其作用机制仍不明朗。同时,构建CPL需要将光源发射出的非偏振光依次通过格兰棱镜和1/4玻片,光经过光学元件的过程中会发生光强的极大衰减,降低了光化学反应的速率,限制了 CPL的广泛实际应用。因此,基于CPL诱导不对称光化学反应的特点,发展新型高效诱导不对称光化学反应效率方法,揭示其作用机制就成为极富挑战性的工作。聚二乙炔(PDA)类化合物具有独特的光学、电磁学以及刺激响应性能,已广泛应用于非线性光学器件、生物与化学传感器等领域。CPL辐照非手性二乙炔单体不对称拓扑聚合,能够制备具有螺旋结构的PDA功能材料。但是,通常CPL辐照诱导的不对称光化学反应效率和选择性较低,制备的光学活性PDA功能材料的不对称因子gabs<0.001,圆偏振荧光的不对称发光因子glum<0.01,均不能满足实际应用需求。因此,发展新的方法提高非手性或者外消旋单体不对称光聚合反应效率和对映选择性,发展聚合产物在对映体选择性传感、圆偏振荧光器件等领域的应用就成为有重要意义的工作。基于以上科学背景,本文的主要研究内容有:1.通过波长为325nm的He-Cd激光器,搭建具有更大光场不对称性的远场超手性光(Superchirallight,SCL)。通过SCL辐照非手性二乙炔单体不对称光聚合,制备具有螺旋结构的PDA功能材料。我们发现SCL诱导的PDA薄膜的不对称因子gabs能够比传统CPL诱导结果提高约5.8倍,说明SCL能够更高效地诱导制备具有更大光学活性的PDA材料。最后,基于PDA薄膜能够对外界刺激发生蓝-红相转变的特征,将光学活性PDA功能材料应用于手性小分子,如手性醇、手性胺的对映选择性可视化检测。2.将半胱氨酸修饰的银纳米颗粒(Cys@AgNPs)作为唯一的手性源,仅仅通过非偏振光辐照诱导非手性二乙炔单体不对称光聚合,即可制备具有螺旋结构的PDA功能材料,且不对称gabs因子能够比传统CPL辐照技术提高约20倍。更重要的是,Cys@AgNPs诱导不对称光聚合反应中,仅仅改变入射的非偏振光波长,即可改变PDA链的螺旋方向,制备光学活性相反的PDA功能材料。因此,首次实验证明手性等离子体诱导不对称光聚合的对映选择性具有对入射光波长的依赖性。基于以上实验结果,结合喷墨打印技术,利用Cys@AgNPs诱导制备出一系列手性图案和手性梯度界面材料。最后,基于红相PDA具有荧光特性,我们进一步研究了 Cys@AgNPs诱导的光学活性PDA的圆偏振荧光特性,发现该方法得到的光学活性PDA薄膜具有非常强的圆偏振荧光信号,其不对称发光因子glum可达±0.1。该策略不仅极大地提高了手性电磁场诱导不对称光聚合反应的对映选择性,且简便高效制备光学活性微图案,具有实际应用的价值。3.CPL诱导不对称巯基-烯光化学反应是将绝对的不对称合成方法与经典的Click化学反应的完美结合。然而,单纯使用CPL诱导不对称巯基-烯化学反应的对映选择性极低,需要进一步优化该方法制备更高光学活性的含硫聚合物。通过研究反应机理,发现该不对称光化学反应的低效性主要来自于体系中不可避免地产生了外消旋的硫自由基。我们提出通过添加非手性的氢原子给体(HAD),改变化学反应的动力学过程,能够有效地抑制外消旋的硫自由基的产生,并能够使体系中的硫自由基回复到最初硫醇底物,重新由CPL激发,因此提高了CPL诱导巯基-烯不对称光化学反应的对映选择性。我们发现,通过添加HAD,聚合物的ee值能够达到约20%,相比于单纯CPL辐照技术,提高了约1倍。最后,我们详细研究了含硫聚合产物的簇发光性质,发现光学活性的含硫聚合物在适当的溶剂中,通过低温77K冷冻处理后,能够发射圆偏振荧光,其不对称发光因子glum约±0.001,实现了从构建光学活性聚合物到简单应用的转变。
颜陈笑[4](2021)在《配体聚集体和核酸识别研究》文中进行了进一步梳理以DNA为骨架形成的新型聚集体,为激子回路,人工光收集系统,分子尺寸的光子器件和传感器等提供了设计方法。在DNA存在条件下,有些配体会表现出和单体本身不同的光学性质。这些光学活性可以通过紫外吸收、荧光以及圆二色谱等方法测定。由于G-四链体的折叠受本身序列、溶液中阳离子种类、离子浓度等因素的影响,它的结构多样性使配体的组装有更多的可能性。基于此,本文利用G-四链体的手性和脱嘌呤位点(AP位点)对G-四链体结构的修饰,探究了不同配体在DNA骨架上的特异性组装情况,为G-四链体对配体聚集体的手性调控提供了新思路。主要内容如下:1.G-四链体手性调控同时形成的H-和J-聚集体的手性研究以DNA为骨架形成的染料组装体为调节分子聚集体的光学性质提供了一种简单的方法。G-四链体的折叠可以通过溶液中的阳离子种类以及自身的序列控制,因此为染料的组装提供了多种DNA骨架。在这项工作中,我们发现G-四链体的手性可以控制3,3’-二甲基噻唑花菁染料(DiSC2(3))的聚集体手性。从紫外-可见吸收光谱并不能看出DiSC2(3)H-和J-聚集体的形成和G-四链体的手性的相关性。但是,从诱导圆二色谱中的分裂峰可以发现,手性的J-聚集体只能由左旋的G-四链体诱导形成,而手性的H-聚集体只能由右旋的G-四链体诱导形成。此外,这些G-四链体即使在几十纳摩尔的浓度下也可以有效的诱导这些手性的聚集体的形成,说明G-四链体在构建这些光学活性染料的组装体时具有高灵敏度。通过DNA长度依赖性实验可以得到聚集体和G-四链体的结合位点。该工作将为利用G-四链体手性控制染料聚集体的手性组装提供一种新的方法。2.G-四链体脱嘌呤位点调控的花菁染料组装体的手性及应用由DNA调控的发色团聚集因其功能多样性得到了广泛关注。因构象易于调控,G-四链体也已被广泛用于诱导手性可控的发色团聚集。然而,利用给定的G-四链体构建任意可调控的手性聚集体至今还未实现。在本项工作中,我们用AP位点取代了G-四链体不同G束中间位置的鸟嘌呤。尽管这些取代会使G-四链体的构象由杂化构象转化为反平行结构,它们仍可以调控松柏氰(PIN)组装体的手性。G-四链体5’端被AP位点取代时诱导PIN形成右旋的组装体,而3’端的取代则诱导PIN形成左旋的组装体。这两种情况下形成的组装体的手性在450-700 nm的范围内几乎完全呈镜像。此外,我们发现,AP位点为鸟苷和鸟嘌呤提供了特定的结合位点,这种结合可以高灵敏地减弱聚集体的手性。因此,利用手性响应可以构建一个基于发色团组装体的选择性传感器。该工作首次展示了AP位点可以调控基于G-四链体生长的组装体的手性,同时也将在手性传感器方面得到广泛应用。
赵阳[5](2020)在《组氨酸两亲分子的超分子手性组装与圆偏振发光研究》文中研究说明超分子手性组装是指构筑基元之间通过非共价相互作用自发形成有序的手性结构的过程,它已经成为发展新型手性结构、实现新型手性功能的重要科学原理和技术路径。实际上,在自然界特别是生命体系中,许多不同层次的组织和结构都是手性超分子结构,比如DNA双螺旋,蛋白质的高级结构等。向自然界学习并获得灵感是科学研究的重要途经之一,氨基酸是一类重要的生命活性物质,也是重要的天然手性化合物。设计合成基于氨基酸的两亲分子,并通过超分子手性组装的方式获得多层次的手性结构,有助于我们研究它们在手性领域的应用。本文设计合成了一种基于组氨酸的新型两亲分子,详细的研究了它的组装过程,考察了组装体的超分子手性和圆偏振发光性能及其调控,并探索了其在选择性识别生命活性物质方面的应用。本文内容主要分为两章。第一章概述了超分子化学的概念、超分子自组装的研究进展及应用和超分子手性的研究进展及应用。第二章设计并合成了一个连有苯乙烯噻唑官能团的组氨酸两亲分子(简称为STH)。研究发现该化合物可以在N,N-二甲基甲酰胺和水的溶剂体系中自组装为纳米片结构,但是只具有微弱的圆二色信号和圆偏振荧光。通过碱土金属离子与STH的配位作用,组装体的CPL不对称因子(glum)能增强一个数量级。进一步的,通过苯乙烯模块的顺-反异构,可以有效调控组装体的手性光学性质。最后,研究发现STH/Mg2+组装体可以在三种磷酸腺苷中选择性识别AMP,为发展新型圆偏振荧光探针提供了新的方法。
陈彦德[6](2020)在《以酒石酸衍生物为功能单体的R-布比卡因印迹聚合物的制备及选择性吸附性能研究》文中认为光学纯酒石酸是重要的手性拆分剂,可用于多种生物碱消旋体的非对映体结晶拆分,其衍生物也广泛应用于药物对映体的手性萃取及手性色谱分离。基于手性分子印迹聚合物(MIPs)的对映体吸附拆分,是一种潜在的、有望用于对映体规模拆分的方法。现有的MIPs以非手性化合物为功能单体,其手性识别、选择性吸附性能较低,难以作为对映体吸附拆分介质。本论文合成三种基于酒石酸的手性功能单体,利用本体聚合法,光引发聚合制备了R-布比卡因的分子印迹聚合物,并对聚合物的结构、热稳定性能及选择性吸附性能进行了表征分析,主要研究内容有:(1)酒石酸基手性功能单体的制备。以丙烯酰氯为原料,对酒石酸上的羟基进行酰化反应,合成了丙烯酰酒石酸功能单体;酒石酸与烯丙基氯反应合成了二烯丙基酒石酸单体;以溴丙烯和对羟基苯甲酸为原料合成对烯丙氧基苯甲酸,然后与酒石酸进行酯化反应,合成了二烯丙氧基苯甲酰酒石酸功能单体。采用HPLC分析了相关中间体和功能单体的纯度,利用IR和NMR手段对产物结构进行分析和确证。(2)制备手性分子印迹聚合物拆分布比卡因消旋体。在光引发的聚合体系中,分别利用三种手性功能单体和R-布比卡因模板分子进行印迹聚合。丙烯酰酒石酸在AIBN引发下,可以与EGDMA交联,并利用SEM、IR、TGA和BET对分子印迹聚合物和非印迹聚合物进行表征分析。以R-布比卡因的对映体过量值(e.e.值)为目标函数,探讨了溶剂种类、布比卡因浓度、液固比和吸附温度对MIPs、NIPs选择性吸附R-布比卡因的影响。在优化的选择性吸附条件下,R-布比卡因在MIPs和NIPs上吸附的e.e.值分别为53.8%和26.0%。此外,初步探讨了MIPs手性吸附分离布比卡因消旋体的机理。(3)印迹聚合物及非印迹聚合物的吸附热力学和动力学。分别在303K、313K和323K下测定了MIPs和NIPs对R-布比卡因或S-布比卡因的平衡吸附量及等温吸附线。结果表明:低温有利于提高MIPs或NIPs的选择性吸附能力,R-布比卡因在MIPs或NIPs上的等温线数据与Freundlich模型的关联性比Langmuir模型更好。根据Scatchard分析,MIPs存在两种不同类型的结合位点。热力学参数表明MIPs对R-布比卡因的吸附是自发的且放热的。温度为303K时,MIPs或NIPs对R-布比卡因的吸附过程在30 min左右达到平衡,对吸附过程的拟合结果显示准二级动力学方程能更好地表达MIPs或NIPs对R-布比卡因的动力学吸附过程。
王玉娇[7](2020)在《有机半导体分子的二维界面共组装》文中进行了进一步梳理界面有机半导体纳米结构和性质与半导体电子器件性能息息相关。表界面有机半导体体系的研究可为揭示和理解分子相互作用机制提供实验和理论基础,为设计性能优异的有机半导体材料或器件提供指导。本论文主要利用扫描隧道显微镜等技术,研究有机半导体分子在二维界面的自组装行为。在研究寡聚噻吩溶液组装的基础上,探索聚苯乙炔类聚合物的气-液界面自组装,并进一步研究n-型稠环芳酰亚胺衍生物的固-液界面二维结晶行为。研究内容分为以下四部分:1.研究了肽-四噻吩-肽(PTP)在溶剂中的组装。通过改变混合溶剂比例改变溶剂极性,探索溶剂极性对组装结构和性质的影响。研究发现PTP可以在THF/己烷溶液中(40-80%v的己烷)形成纤维。这种纤维稳定存在,不随时间变化。另一方面,PTP在THF/水的混合溶液中含水量为40%至60%v时形成囊泡和平行四边形片两种有序纳米结构。平行四边形片可以随时间延长转变成囊泡。纤维表现出囊泡和平行四边形片所不具有的超分子手性。溶液体系的组装机制研究为二维界面组装研究提供研究基础和参考。2.研究了三种具有手性中心的聚苯乙炔衍生物在气-液二维界面的自组装行为,研究目的为对比体相与二维界面对聚合物的组装结构和性质的影响。气-液界面具有二维局限特性,研究发现与溶液体系不同的构象,与溶液体系相比,聚合物手性在气-液界面发生反转或增强,为聚合物构象调控提供了一种新方法。3.研究了三种n型半导体的稠环芳酰亚胺PPDI,NPDI,NPNDI,在液-固界面的自组装行为,探索具有不同分子结构的非平面型分子可否在二维界面形成稳定的有序二维结构,并研究分子结构与二维纳米结构之间的关系。具有不同共轭结构的分子表现出不同的表面结晶行为。在组装过程中,分子对称性对形成分子层的性质有关键影响,发现过多的非共面共轭单元对二维组装有不利影响。研究表明非平面共轭结构可在二维界面进行有序自组装。4.研究了n-/p-半导体分子的固-液界面共组装,考察p-型分子对非平面稠环芳香体系二维结晶行为的影响。研究发现,p-型分子1-芘甲酸(PCA)与n型半导体分子PPDI,NPDI,NPNDI可进行二元表面共组装。与单一组分n型半导体相比较,PCA可促进单组分大尺寸NPNDI的界面吸附组装,此外可调控2D纳米结构和手性。本研究验证了非平面型半导体分子界面构筑二维纳米结构的可行性。
杨海龙[8](2020)在《基于酰(亚)胺和柱芳烃双组分超分子凝胶的构建及性质》文中进行了进一步梳理超分子凝胶作为一类智能材料,由于其在化学传感、生物材料、分离、表面科学、药物输送及气体的吸附储存等方面具有良好的应用潜力而引起了人们的广泛关注。据报道,大多数的超分子凝胶仅包含一种凝胶因子,而用两种或多种凝胶因子构建超分子凝胶将极大地丰富超分子凝胶的种类和性能。因此,双组分超分子凝胶的发展为离子选择性检测和去除材料的研发提供了良好的机会。鉴于此,本论文做了如下设计:第一,为了提高超分子凝胶的组装能力,我们引入了三足吡啶酰胺作为第一种凝胶因子,其具有多个组装位点,包括氢键及π-电子受体等;第二,为了获得具有离子荧光比色检测功能的超分子凝胶,引入了萘二甲酰亚胺衍生物作为第二种凝胶因子,其可以作为良好的荧光基团,同时也可以作为π-电子供体;第三,柱[5]芳烃作为新一代的大环主体,具有富电子空腔、易功能化等优点,其可为离子的检测提供良好的作用位点,因此本论文也将功能化柱[5]芳烃作为第三种凝胶因子。本论文通过这三种凝胶因子两两结合进行组装,构建了多种双组分超分子凝胶,并对其离子识别和分离性能进行了研究。所得凝胶材料可用于水中金属离子的检测、去除;同时,这些材料在刺激响应性智能材料方面具有潜在的应用价值。本论文分为四章,具体内容如下:第一章:分别介绍了基于三足酰胺、萘二甲酰亚胺、柱[5]芳烃、单组分、双组分及多组分超分子凝胶的研究进展。在这些背景研究的基础上,总结并提出了本论文的研究课题。第二章:将凝胶因子N-(4-氨基-苯基)萘二甲酰亚胺(R)与三足吡啶酰胺(Q),在DMSO-H2O(6.1:3.9,v/v)的二元体系中进行组装,构建了双组分超分子凝胶(RQ);该凝胶RQ展现出了良好的自修复能力。有趣的是,RQ通过阳离子-π相互作用以高选择性、高效吸附及快速响应的方式荧光检测且可逆地去除水的中Hg2+;其对Hg2+的最低检测限(LOD)为4.52×10-8 M,去除率为91.14%。此外,通过I-的简单处理,RQ可以高效地回收且几乎没有损失。值得注意的是,制备了基于RQ与RQ+Hg2+的薄膜,其可以分别用作检测Hg2+与I-的便捷有效的工具。这项工作,为Hg2+的分离与检测提供了一种有效的方法。第三章:将凝胶因子席夫碱功能化的萘二甲酰亚胺(M)与三足吡啶酰胺(Q),在DMSO-H2O(6:4,v/v)的二元体系中,通过氢键、π-π及π-电子供体-受体相互作用,构建了易于制备的具有强聚集诱导发射(AIE)的双组分超分子水凝胶(MQ-G);MQ-G具有良好的自修复性能。有趣的是,MQ-G展现出强的橙色AIE效应,测得MQ-G的荧光量子产率为57.8%。此外,MQ-G可以通过荧光“ON-OFF-ON”的途径连续检测水中的Fe3+与H2PO4-,这表明MQ-G可以用作“ON-OFF-ON”的荧光材料及高效的逻辑门。同时MQ-G的干凝胶能够以99.72%的吸附率去除稀水溶液中的Fe3+。此外,还制备了基于MQ-G及MQ-G+Fe3+的薄膜,其不仅可以充当超分子荧光材料,而且还可以分别用作检测Fe3+与H2PO4-的简单有效工具。第四章:将凝胶因子功能化柱[5]芳烃(TP)和三足吡啶酰胺(Q)在DMSO-H2O(6:4,v/v)二元体系中进行组装,成功构建了新型超分子水凝胶(TP-QG);所获得的TP-QG不仅具有良好的自修复性能,而且TP-QG还具有良好的多重刺激响应性能,例如热响应、酸碱响应、离子及竞争性客体分子响应等。有趣的是,TP-QG表现出强的聚集诱导发射(AIE)效应。TP-QG通过荧光“ON-OFF-ON”的途径,在水中连续的荧光检测Fe3+与F-,其可以作为“ON-OFF-ON”的荧光材料及高效的逻辑门。TP-QG对Fe3+最低检测限(LOD)为2.32×10-10 M。同时,TP-QG的干凝胶能够以98.68%的吸附率去除水中的Fe3+;TP-QG-Fe的干凝胶通过离子色谱法(IC)去除水中的F-,去除率约为87.92%。此外,制备了基于TP-QG和TP-QG-Fe的薄膜,这些薄膜可以分别作为检测Fe3+和F-的便捷工具。值得注意的是,TP-QG及TP-QG-Fe还显示出良好的导电性能,其分别可以作为导电性材料。
孙沉敏[9](2020)在《基于杯[4]芳烃/手性小分子的超分子组装及手性研究》文中研究表明手性是自然界的基本特性之一,手性的表现形式多种多样,从分子、超分子水平到纳米/宏观水平都有不同层次的表达。超分子手性描述基于弱相互作用构建的手性表达。超分子手性在很大程度上取决于组成分子的空间排列或组装方式。虽然自然界中手性的起源仍未明确,但近年来手性分子和超分子手性系统的设计与应用已引起人们的广泛关注。在这个有趣的科学领域中,一个重要的问题是如何将分子的手性转移到超分子组装体。在各种自组装体系中,超分子凝胶是非常引人注目的材料。从手性或非手性分子出发,分子间的相互作用可能导致凝胶中手性聚集体的形成。通常凝胶分子可以通过非共价键自组装成球、带、链或其他形貌的聚集体。当凝胶分子具有手性时,这些纳米结构可以被赋予手性特征。超分子凝胶可以作为一个很好的平台来理解超分子体系中手性的产生、转移、扩大和功能化。基于以上背景,本文设计了一款水溶性杯[4]芳烃,利用手性小分子为手性源,通过非共价键构建自组装体,表现出单个分子所不具备的手性特征,从而实现手性的传递。随后深入探究杯[4]芳烃与手性小分子之间的相互作用方式、手性诱导的结构转变,为构建多功能手性纳米材料提供理论基础,拓展其在生命科学方面的应用。本论文进行了以下研究工作:1.首先将合成的杯[4]芳烃通过红外、核磁、质谱等手段确定其结构。利用一系列方法探究了杯[4]芳烃的临界胶束浓度,及其在不同浓度下的聚集行为。杯[4]芳烃与对映体酒石酸复配体系在流变学测试表明相同复配条件下C-C[4]-C4/L-TA形成的超分子凝胶机械性能明显高于C-C[4]-C4/D-TA。冷冻蚀刻透射电镜图观察到杯[4]芳烃与对映体酒石酸形成了完全不同的三维结构。圆二色谱表明凝胶诱导分子的手性传递至凝胶的结构中。红外及X射线衍射表明分子间存在的弱相互作用。等温滴定微量热表明随着杯[4]芳烃浓度变化的结构转变过程。密度泛函理论计算验证分子间作用机理。2.为了更好的探究超分子凝胶的组装机理,引入对映体苹果酸与杯[4]芳烃进行复配。发现成胶浓度高于对映体酒石酸。表明了手性是形成超分子凝胶的重要因素。通过圆二色谱探究了超分子组装体结构的转变诱导手性信号的变化,杯[4]芳烃在复配体系中占比增加,凝胶手性信号发生非线性的转变。进一步研究低浓度超分子组装体结构转变与手性的关系。应用量子化学计算表明分子间作用方式、结构堆积的方式和手性传递的方式。3.利用对映体乳酸与杯[4]芳烃复配模拟手性药物的超分子组装过程。形成的超分子凝胶与前两章相比具有更高的机械性能。圆二色谱表明对映体乳酸选择性的诱导出凝胶手性信号,并随着复配组分改变发生规律性变化。深入探究超分子凝胶手性传递过程中相互作用的机制,手性信号与超分子组装体结构转变的关系。
张恩绮[10](2020)在《胆甾基修饰AIE型荧光化合物的合成及圆偏振发光性能研究》文中认为手性是自然界的基本属性。手性分子具有特殊的光学性质,如圆二色性,圆偏振发光等,其在3D成像,液晶显示,光电器件和智能防伪材料等领域有广阔的应用价值。近年来圆偏振发光材料受到科研人员的广泛注意,已经成为当前研究的热门。胆甾醇是一类具有多个手性中心的有机小分子,通过合理的设计和修饰,可以制备出各种不同的圆偏振发光材料。本文的工作内容主要包括以下几个方面:采用Suzuki偶联的方法将具有聚集诱导发光(AIE)性质的四苯乙烯(TPE)荧光基团和手性分子胆甾醇衍生物连接,制备出三种取代基团数量不同的AIE型手性圆偏振发光化合物(TPE-(Ph Chol)n)(n=1、2和4),通过核磁共振(1H NMR和13C NMR)对化合物的结构进行表征。通过UV-vis光谱,PL光谱,CPL光谱研究材料的发光和CPL性能,所有的化合物都具有明显的AIE性质和圆偏振发光性能,在固体状态可发射强烈荧光,其中TPE-(Ph Chol)的CPL信号最强,不对称因子(glum)高达4.99×10-2。胆甾醇的数量增加会改变的化合物的空间堆积方式,使圆偏振光信号方向改变并且不对称因子也会明显减低。化合物TPE-(Ph Chol)和TPE-(Ph Chol)2与向列相液晶(5CB)具有较好的相容性,将其作为手性掺杂剂与5CB混合可以制备手性液晶。通过偏光显微镜观察可以观察到手性液晶典型的指纹织构,在平行取向液晶盒中,TPE-(Ph Chol)2与5CB混合制备的手性液晶可以观察到明显的平面Grandjean纹理织构。α-氰基二苯乙烯及其衍生物是可以制备成发光液晶,我们通过简单和合成方法将其与胆甾醇连接制备出具有CPL性能的发光化合物Cn-CN-Chol(n=3,12)。化合物经365nm紫外光照射会产生光致异构,由反式转变为顺式,同时荧光强度急剧降低,通过荧光光谱测试证明化合物具有聚集诱导荧光增强性能,通过CPL光谱证明化合物的手性发光性质,发现化合物可以产生负的圆偏振光信号,发光不对称因子分别为-3.79×10-3和-1.14×10-2。化合物C12-CN-Chol具有较宽的液晶温度区间,并且在降温过程中,液晶相会发生转变。通过偏光显微镜观察发现化合物具有纹影织构,并且在结晶过程中液晶织构会转变为指纹织构,属于手性液晶特征。
二、非手性分子识别的一种新方法(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、非手性分子识别的一种新方法(论文提纲范文)
(1)碳点及钙钛矿手性光学材料的自组装合成及其光、电性质的研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第一章 绪论 |
1.1 前言 |
1.2 发光材料 |
1.2.1 发光材料简介和分类 |
1.2.2 碳点 |
1.2.3 钙钛矿量子点 |
1.3 手性发光材料 |
1.3.1 手性 |
1.3.2 手性碳点 |
1.3.3 手性钙钛矿 |
1.4 光子晶体 |
1.4.1 光子晶体简介 |
1.4.2 光子晶体分类 |
1.4.3 光子晶体的光学性质 |
1.4.4 光子晶体的制备 |
1.4.5 光子晶体复合发光材料 |
1.4.6 手性光子晶体 |
1.5 手性发光材料的应用 |
1.6 本文的选题意义和研究内容 |
参考文献 |
第二章 通过碳点和半胱氨酸分子的自组装形成手性纳米纤维的电化学性能与光学性能的研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验试剂与测试仪器 |
2.2.1 实验试剂 |
2.2.2 实验测试仪器 |
2.3 实验部分 |
2.3.1 碳点的合成 |
2.3.2 手性纳米纤维的合成 |
2.3.3 碳点与其他手性试剂的自组装 |
2.3.4 手性纳米纤维的电池组装 |
2.3.5 手性纳米纤维的电池性能测试 |
2.4 结果与讨论 |
2.4.1 手性纳米纤维结构表征及示意图 |
2.4.2 手性纳米纤维的手性起源的研究 |
2.4.3 手性纳米纤维的光学性质的研究 |
2.4.4 光诱导手性纳米纤维的电催化性能测试 |
2.5 本章小结 |
参考文献 |
第三章 自组装合成钙钛矿量子点反蛋白石复合结构的光学性能的调控以及应用 |
3.1 引言 |
3.2 实验试剂与测试仪器 |
3.2.1 实验试剂 |
3.2.2 实验测试仪器 |
3.3 实验部分 |
3.3.1 PMMA微球的合成 |
3.3.2 PMMA光子晶体的合成 |
3.3.3 SiO_2 IOPCs的合成 |
3.3.4 钙钛矿量子点的合成 |
3.3.5 钙钛矿量子点@SiO_2 IOPCs的合成 |
3.3.6 钙钛矿量子点@SiO_2 IOPCs LED的制备 |
3.4 结果与讨论 |
3.4.1 钙钛矿量子点@SiO_2 IOPCs结构表征 |
3.4.2 钙钛矿量子点@SiO_2 IOPCs光学性质测试 |
3.4.3 钙钛矿量子点@SiO_2 IOPCs在 LED中的应用 |
3.5 本章小结 |
参考文献 |
第四章 结论与展望 |
4.1 结论 |
4.2 展望 |
作者简介及在学期间的科研成果 |
致谢 |
(2)基于手性传递的双β-二酮稀土螺旋体的CPL研究(论文提纲范文)
中文摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 圆偏振发光(CPL)的基本原理 |
1.3 CPL材料的概述 |
1.3.1 手性有机小分子圆偏振发光材料 |
1.3.2 手性有机高分子圆偏振发光材料 |
1.3.3 手性共组装体圆偏振发光材料 |
1.3.4 手性过渡配合物圆偏振发光材料 |
1.4 手性稀土CPL材料的研究进展 |
1.4.1 吡啶二羧酸类圆偏振发光材料 |
1.4.2 β-二酮类圆偏振发光材料 |
1.5 本文选题的目的及意义 |
第2章 手性辅配体调控的稀土配合物的构筑及发光性质研究 |
2.1 引言 |
2.2 配体的合成与表征 |
2.2.1 实验试剂及仪器 |
2.2.2 配体L的合成路线 |
2.2.3 配体L的表征 |
2.3 配合物的合成与表征 |
2.3.1 配合物Ln_2(L)_3(Phen)_2和Ln_2(L)_3(R/S-BINAPO)_2的合成路线 |
2.3.2 配合物Ln_2(L)_3(Phen)_2和Ln_2(L)_3(R/S-BINAPO)_2的表征 |
2.4 配合物的性质研究 |
2.4.1 配合物的光致发光性质研究 |
2.4.2 配合物圆偏振发光性质研究 |
2.5 本章小结 |
第3章 手性抗衡离子调控的稀土配合物的构筑及发光性质研究 |
3.1 引言 |
3.2 配体及手性抗衡离子合成与表征 |
3.2.1 实验试剂及仪器 |
3.2.2 配体L’和手性抗衡离子(R/S-BPG)的合成路线 |
3.2.3 配体L’和手性抗衡离子(R/S-BPG)的表征 |
3.3 配合物的合成与表征 |
3.3.1 配合物(HEt_3N)_2Ln_2L’_4的合成路线 |
3.3.2 配合物(R/S-BPG)_2Ln_2L’_4的合成路线 |
3.3.3 配合物的(HEt_3N)_2Ln_2L’_4的表征 |
3.3.4 配合物Ln_2(L’)_4(R/S-BPG)_2的表征 |
3.4 配合物的性质研究 |
3.4.1 配合物的光致发光性质研究 |
3.4.2 配合物的圆偏振发光性质研究 |
3.5 本章小结 |
结论 |
参考文献 |
附录 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
(3)手性电磁场诱导不对称光聚合反应(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 手性和圆偏振光 |
1.1.1 CPL不对称拆分外消旋氨基酸 |
1.1.2 CPL调控手性配位聚合物 |
1.1.3 CPL诱导非手性分子不对称自组装 |
1.1.4 CPL诱导制备手性无机纳米结构 |
1.1.5 CPL操控手性布朗粒子运动_ |
1.1.6 CPL诱导不对称巯基-烯光聚合反应 |
1.1.7 CPL调控含偶氮苯侧链的聚合物光学活性 |
1.1.8 CPL诱导非手性二乙炔分子不对称光聚合 |
1.2 提高CPL诱导不对称光化学反应的对映选择性 |
1.2.1 不对称自催化与非线性效应 |
1.2.2 聚合物或超分子体系中手性放大 |
1.2.3 手性等离子体提高对映选择性 |
1.2.4 远场超手性光提高光场不对称性 |
1.3 圆偏振荧光及不对称发光因子g_(lum)的放大方法 |
1.3.1 圆偏振荧光基本概念 |
1.3.2 分子聚集、组装增强圆偏振荧光 |
1.3.3 等离子体共振增强圆偏振荧光 |
1.3.4 共振能量转移增强圆偏振荧光 |
1.3.5 基于三线态湮灭的上转换机制增强圆偏振荧光 |
1.3.6 液晶体系增强圆偏振荧光 |
1.3.7 通过抑制电偶极跃迁,提高磁偶极跃迁提高圆偏振振荧光 |
1.4 本论文的研究目的与内容 |
参考文献 |
第二章 远场超手性光高效诱导二乙炔单体不对称光聚合 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 原料和试剂 |
2.2.2 构建远场超手性光场 |
2.2.3 通过光刻技术测量SCL的空间周期 |
2.2.4 通过LB膜技术对二乙炔单体薄膜厚度精确控制 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 SCL诱导非手性BSDA薄膜不对称光聚合 |
2.3.2 SCL诱导非手性BSDA薄膜不对称光聚合的动力学研究 |
2.3.3 两束CPL的光强比及辐照方向对聚合的影响 |
2.3.4 光学活性PDA薄膜用于对映选择性检测手性小分子 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第三章 手性银纳米颗粒诱导不对称光聚合高效合成光学活性聚二乙炔功能材料 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 原料和试剂 |
3.2.2 制备半胱氨酸修饰的球形手性银纳米颗粒 |
3.2.3 制备手性纳米颗粒/二乙炔单体复合薄膜 |
3.2.4 喷墨打印制备手性图案 |
3.2.5 曲面光刻制备手性梯度界面 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 半胱氨酸修饰的银纳米颗粒尺寸及光谱表征 |
3.3.2 二乙炔单体不对称光聚合制备光学活性聚二乙炔功能材料 |
3.3.3 光学活性PDA的潜在应用 |
3.3.4 通过喷墨打印技术,构建具有对映选择性识别性能的手性图案 |
3.3.5 构建圆偏振荧光微阵列 |
3.3.6 构建具有手性梯度分布的PDA功能材料 |
3.3.7 不同波长的非偏振光辐照球形银纳米颗粒的FDTD光场模拟 |
3.3.8 不同形貌的银纳米结构诱导二乙炔单体不对称光聚合 |
3.3.9 银纳米颗粒聚集程度对诱导二乙炔单体不对称光聚合反应效率影响 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 通过添加非手性氢原子给体提高圆偏振光诱导不对称巯基-烯光化学反应的对映选择性 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 原料和试剂 |
4.2.2 外消旋单体的合成 |
4.2.3 含有内双键结构的非手性硫醇分子的合成 |
4.2.4 CPL诱导不对称疏基-烯光化学反应 |
4.2.5 仪器和表征 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 CPL诱导不对称巯基-烯光化学反应机理 |
4.3.2 CPL诱导小分子不对称巯基-烯光化学模型反应 |
4.3.3 CPL诱导小分子不对称巯基-烯光化学反应动力学分析和模拟 |
4.3.4 验证HAD的氢原子参与巯基-烯光聚合 |
4.3.5 添加HAD提高CPL诱导不对称巯基-烯光聚合的对映选择性 |
4.3.6 比旋光度跟踪光学活性聚硫醚 |
4.3.7 光学活性聚硫醚的荧光特性 |
4.3.8 CPL诱导含有内双键结构的非手性硫醇分子不对称疏基-烯光聚合 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第五章 论文总结与展望 |
5.1 总结 |
5.2 展望 |
致谢 |
在读期间以第一作者发表的学术论文及取得的科研成果 |
(4)配体聚集体和核酸识别研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 聚集体的组装 |
1.2.1 聚集体的简介 |
1.2.2 聚集体的自发组装 |
1.2.3 聚集体的诱导组装 |
1.3 G-四链体的识别研究进展 |
1.3.1 分子单体识别G-四链体 |
1.3.2 聚集体识别G-四链体 |
1.4 本课题的研究内容、意义及创新点 |
第2章 实验用品及表征方法 |
2.1 实验所用的核酸序列 |
2.2 实验所用的试剂 |
2.3 实验所用的仪器设备 |
2.4 实验表征方法 |
2.4.1 紫外吸收光谱 |
2.4.2 DNA熔融温度(Tm)实验 |
2.4.3 圆二色谱 |
第3章 G-四链体手性调控同时形成的H-和J-聚集体的手性研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 材料与试剂 |
3.2.2 DNA样本的制备 |
3.2.3 圆二色谱(CD)检测 |
3.2.4 紫外吸收光谱测定 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 以G-四链体为骨架的 DiSC_2(3)的 H-和J-聚集体的形成 |
3.3.2 由G-四链体手性决定的DiSC_2(3)聚集体的手性 |
3.3.3 手性决定的 DiSC_2(3)手性组装的 G-四链体浓度依赖性响应.. |
3.4 结论 |
第4章 G-四链体脱嘌呤位点调控的花菁染料组装体的手性及应用 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 材料和试剂 |
4.2.2 DNA样品的制备 |
4.2.3 圆二色谱测定 |
4.2.4 紫外吸收光谱测定 |
4.2.5 DNA熔融温度测定 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 含有AP位点的G-四链体更有利于PIN形成H-和J-聚集体 |
4.3.2 由A[Q]-APn决定的PIN聚集体的手性 |
4.3.3 G-四链体对手性化合物生长的敏感性 |
4.3.4 基于手性PIN组装体的鸟苷及其衍生物的传感器 |
4.4 结论 |
第5章 结论与展望 |
参考文献 |
攻读学位期间取得的研究成果 |
致谢 |
(5)组氨酸两亲分子的超分子手性组装与圆偏振发光研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第一章 绪论 |
1.1 超分子化学概述 |
1.2 超分子自组装 |
1.2.1 超分子自组装常见驱动力 |
1.2.2 超分子组装体的构筑方法 |
1.2.3 超分子自组装技术的应用 |
1.3 超分子手性 |
1.3.1 超分子手性概述 |
1.3.2 超分子手性的产生 |
1.3.3 超分子手性的应用 |
1.3.4 圆偏振发光的概念及应用研究 |
1.4 选题依据与意义 |
第二章 手性分子STH的超分子组装结构和表征 |
2.1 引言 |
2.2 试验部分 |
2.2.1 实验药品 |
2.2.2 分子合成及表征 |
2.2.3 实验仪器及表征方法 |
2.2.4 组装体制备方法 |
2.3 结果和讨论 |
2.3.1 手性分子STH的组装 |
2.3.2 STH与碱土金属元素的超分子手性传递 |
2.3.3 STH组装体光学及手性光学的调控 |
2.3.4 STH组装体CPL开关应用方面的探索 |
2.3.5 机理研究 |
2.3.6 实验总结 |
致谢 |
攻读学位期间取得的科研成果 |
参考文献 |
(6)以酒石酸衍生物为功能单体的R-布比卡因印迹聚合物的制备及选择性吸附性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 手性药物分离 |
1.1.1 手性药物及其拆分意义 |
1.1.2 手性药物分离方法 |
1.2 分子印迹 |
1.2.1 分子印迹的定义 |
1.2.2 分子印迹技术 |
1.2.3 分子印迹聚合物制备方法 |
1.2.4 分子印迹聚合物在药物分离中的应用 |
1.3 酒石酸 |
1.3.1 酒石酸酸简介 |
1.3.2 酒石酸应用于手性药物拆分 |
1.4 布比卡因 |
1.4.1 布比卡因简介及手性拆分意义 |
1.4.2 布比卡因对映体的手性拆分方法 |
1.5 立题依据和研究内容 |
1.5.1 立题依据 |
1.5.2 研究内容 |
第二章 酒石酸手性功能单体的合成 |
2.1 前言 |
2.2 实验方剂与仪器 |
2.2.1 实验试剂与药品 |
2.2.2 实验仪器 |
2.3 基于酒石酸手性功能单体的制备 |
2.3.1 丙烯酰酒石酸合成 |
2.3.2 二烯丙基酒石酸的合成 |
2.3.3 二烯丙氧基苯甲酰酒石酸的合成 |
2.4 功能单体的表征 |
2.4.1 丙烯酰酒石酸的表征分析 |
2.4.2 二烯丙基酒石酸的表征分析 |
2.4.3 二烯丙氧基苯甲酰酒石酸的表征分析 |
2.5 本章小结 |
第三章 R-布比卡因印迹聚合物的制备及手性拆分研究 |
3.1 前言 |
3.2 实验方剂与仪器 |
3.2.1 实验试剂与药品 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 药品的预处理 |
3.2.4 液相色谱分析条件 |
3.3 实验部分 |
3.3.1 R-布比卡因分子印迹聚合物的制备 |
3.3.2 单因素法考量对选择性吸附的影响因素 |
3.4 结果与讨论 |
3.4.1 聚合物的形貌和结构表征 |
3.4.2 单因素法考量对选择性吸附的影响因素研究 |
3.5 手性识别过程 |
3.6 本章小结 |
第四章 R-布比卡因的吸附行为 |
4.1 前言 |
4.2 实验方剂与仪器 |
4.2.1 实验试剂与药品 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 液相色谱分析条件 |
4.3 实验部分 |
4.3.1 标准曲线的测定 |
4.3.2 热力学吸附实验 |
4.3.3 动力学吸附实验 |
4.4 结果与讨论 |
4.4.1 标准曲线的绘制 |
4.4.2 吸附热力学研究 |
4.4.3 吸附动力学研究 |
4.5 本章小结 |
第五章 结论与展望 |
5.1 结论 |
5.2 论文创新点 |
5.3 建议与展望 |
参考文献 |
致谢 |
攻读硕士学位期间的科研成果 |
(7)有机半导体分子的二维界面共组装(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
符号说明 |
第一章 前言 |
1.1 引言 |
1.2 界面自组装 |
1.2.1 固-液界面自组装 |
1.2.2 气-液界面自组装 |
1.3 LB膜技术 |
1.3.1 LB膜的制备 |
1.3.2 影响LB膜的因素 |
1.3.3 LB膜在光学中的应用 |
1.4 扫描隧道显微镜技术 |
1.4.1 扫描隧道显微镜技术简介及原理 |
1.4.2 扫描隧道显微镜的工作模式 |
1.4.3 STM主要应用领域及研究进展 |
1.5 有机半导体分子及聚合物的自组装 |
1.5.1 寡聚噻吩及OPV衍生物 |
1.5.2 聚苯乙炔类衍生物 |
1.5.3 稠环芳酰亚胺及其衍生物 |
1.6 论文选题意义及内容 |
第二章 p-型半导体分子四噻吩的溶液体系自组装 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 样品制备 |
2.2.2 仪器表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 形貌表征 |
2.3.2 光谱表征 |
2.3.3 模型 |
2.4 小结 |
第三章 聚苯乙炔衍生物的气-液界面自组装 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 聚合物的合成 |
3.2.2 实验步骤 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 π-A曲线的测定 |
3.3.2 光谱性质的表征 |
3.3.3 形貌的表征 |
3.4 小结 |
第四章 n-型半导体分子二维界面自组装 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 分子的合成 |
4.2.2 实验步骤 |
4.2.3 计算机模拟 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 STM实验结果 |
4.3.2 模型搭建与模拟计算 |
4.4 小结 |
第五章 n/p-型半导体分子二维界面共组装 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 实验步骤 |
5.2.2 计算机模拟 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 PPDI与 PCA共组装 |
5.3.2 NPDI与 PCA共组装 |
5.3.3 NPNDI和 PCA共组装 |
5.4 小结 |
结论 |
参考文献 |
附录 |
致谢 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
(8)基于酰(亚)胺和柱芳烃双组分超分子凝胶的构建及性质(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 超分子凝胶的研究进展及前景 |
1.1 引言 |
1.2 不同超分子凝胶的分类及应用 |
1.2.1 基于三足酰胺的超分子凝胶 |
1.2.2 基于萘二甲酰亚胺的超分子凝胶 |
1.2.3 基于柱[5]芳烃的超分子凝胶 |
1.2.4 单组分超分子凝胶 |
1.2.5 双组分超分子凝胶 |
1.2.6 多组分超分子凝胶 |
1.3 课题提出和研究内容 |
第2章 三足吡啶酰胺与N-(4-氨基-苯基)萘二甲酰亚胺构建的双组分超分子凝胶及其Hg~(2+)荧光检测和去除性能 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 试剂与器材 |
2.2.2 三足吡啶酰胺(Q)与N-(4-氨基-苯基)萘二甲酰亚胺(R)的合成 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 双组分超分子凝胶(RQ)的构建 |
2.3.2 双组分超分子凝胶RQ的自修复特性 |
2.3.3 双组分超分子凝胶RQ对不同金属离子的响应性能 |
2.3.4 双组分超分子凝胶RQ对水中Hg~(2+)的去除能力 |
2.3.5 基于双组分超分子凝胶RQ的荧光响应开关 |
2.3.6 基于双组分超分子凝胶RQ的荧光显示材料 |
2.3.7 双组分超分子凝胶RQ的组装机理 |
2.3.8 双组分超分子凝胶RQ对离子识别的机理 |
2.4 结论 |
第3章 席夫碱功能化萘二甲酰亚胺与三足吡啶酰胺构建的双组分超分子水凝胶及其在AIE智能荧光材料中的应用性能 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 试剂与器材 |
3.2.2 席夫碱功能化萘二甲酰亚胺(M)与三足吡啶酰胺(Q)的合成 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 双组分超分子水凝胶(MQ-G)的构建 |
3.3.2 双组分超分子水凝胶(MQ-G)的机械性能及自修复特性 |
3.3.3 双组分超分子水凝胶(MQ-G)对不同金属离子的响应性能 |
3.3.4 双组分超分子水凝胶(MQ-G)对水中Fe~(3+)的去除能力 |
3.3.5 超分子金属水凝胶MQ-G+Fe~(3+)对不同阴离子的响应性能 |
3.3.6 基于双组分超分子水凝胶(MQ-G)的荧光显示材料 |
3.3.7 双组分超分子水凝胶(MQ-G)的组装机理 |
3.3.8 双组分超分子水凝胶(MQ-G)对离子识别的机理 |
3.3.9 基于双组分超分子水凝胶(MQ-G)的荧光响应开关及逻辑门 |
3.4 结论 |
第4章 功能化柱[5]芳烃与三足吡啶酰胺构建的双组分超分子水凝胶及其在多功能材料中的应用性能 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 试剂与器材 |
4.2.2 功能化柱[5]芳烃(TP)与三足吡啶酰胺(Q)的合成 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 双组分超分子水凝胶(TP-QG)的构建 |
4.3.2 双组分超分子水凝胶(TP-QG)的自修复性能 |
4.3.3 双组分超分子水凝胶(TP-QG)的外界刺激响应性能 |
4.3.4 双组分超分子水凝胶(TP-QG)对不同金属离子的识别性能 |
4.3.5 双组分超分子水凝胶(TP-QG)对水中Fe~(3+)的去除能力 |
4.3.6 超分子金属水凝胶(TP-QG-Fe)对不同阴离子的响应性能 |
4.3.7 基于双组分超分子水凝胶(TP-QG)的荧光显示材料 |
4.3.8 双组分超分子水凝胶(TP-QG)的组装机理 |
4.3.9 双组分超分子水凝胶(TP-QG)对离子识别的机理 |
4.3.10 基于双组分超分子水凝胶(TP-QG)的荧光响应开关及逻辑门.. |
4.3.11 双组分超分子水凝胶(TP-QG)及金属水凝胶(TP-QG-Fe)的导电性能 |
4.4 结论 |
参考文献 |
致谢 |
附录 |
个人简历、在学期间的学术论文及科研成果 |
(9)基于杯[4]芳烃/手性小分子的超分子组装及手性研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 序言 |
1.1 超分子凝胶 |
1.1.1 超分子凝胶的构建方法 |
1.1.2 超分子凝胶的调控因素 |
1.1.3 超分子凝胶的多样结构 |
1.1.4 超分子凝胶的应用 |
1.2 超分子手性 |
1.2.1 凝胶构建超分子手性的方法 |
1.2.2 超分子手性的转移、放大及应用 |
1.3 杯芳烃的超分子组装及手性研究 |
1.3.1 杯芳烃超分子凝胶 |
1.3.2 杯芳烃超分子手性 |
1.4 论文设计及主要研究内容 |
第二章 杯[4]芳烃与对映体酒石酸自组装行为的研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验试剂 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 实验方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 C-C[4]-C4的结构表征 |
2.3.2 C-C[4]-C4的表面活性的研究 |
2.3.3 C-C[4]-C4的聚集行为 |
2.3.4 C-C[4]-C4与L/D-TA复配体系宏观相行为 |
2.3.5 C-C[4]-C4与L/D-TA复配体系凝胶的流变行为 |
2.3.6 C-C[4]-C4与L/D-TA复配体系凝胶的微观形貌 |
2.3.7 C-C[4]-C4与L/D-TA复配体系凝胶的相互作用 |
2.3.8 C-C[4]-C4与L/D-TA复配体系凝胶的堆积方式 |
2.3.9 C-C[4]-C4与L/D-TA复配体系凝胶的结构转变 |
2.3.10 C-C[4]-C4与L/D-TA自组装体的微观结构 |
2.3.11 C-C[4]-C4与L/D-TA自组装体的手性变化 |
2.3.12 C-C[4]-C4与L/D-TA作用的热力学行为 |
2.3.13 C-C[4]-C4与L/D-TA量子化学计算模型 |
2.4 本章小结 |
第三章 杯[4]芳烃与对映体苹果酸超分子凝胶的构筑及表征 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验试剂 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 实验方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系宏观相行为 |
3.3.2 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系凝胶的流变行为 |
3.3.3 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系凝胶的微观形貌 |
3.3.4 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系凝胶的相互作用 |
3.3.5 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系凝胶的堆积方式 |
3.3.6 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系凝胶的结构转变 |
3.3.7 C-C[4]-C4与L/D-MA复配体系的粒径转变 |
3.3.8 C-C[4]-C4与L/D-MA自组装体的手性变化 |
3.3.9 C-C[4]-C4与L/D-MA量子化学计算模型 |
3.4 本章小结 |
第四章 杯[4]芳烃与对映体乳酸的超分子组装研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验试剂 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 实验方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系宏观相行为 |
4.3.2 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系凝胶的流变行为 |
4.3.3 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系凝胶的微观形貌 |
4.3.4 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系凝胶的相互作用 |
4.3.5 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系凝胶的堆积方式 |
4.3.6 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系凝胶的结构转变 |
4.3.7 C-C[4]-C4与L/D-LA复配体系的粒径转变 |
4.3.8 C-C[4]-C4与L/D-LA自组装体的微观结构 |
4.3.9 C-C[4]-C4与L/D-LA自组装体的手性变化 |
4.4 本章小结 |
第五章 结论 |
参考文献 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 |
致谢 |
(10)胆甾基修饰AIE型荧光化合物的合成及圆偏振发光性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 圆偏振发光的产生与手性表征 |
1.3 圆偏振发光材料种类 |
1.3.1 手性金属配合物 |
1.3.2 手性有机小分子圆偏振发光材料 |
1.3.2.1 中心手性有机小分子 |
1.3.2.2 轴手性有机小分子 |
1.3.2.3 平面手性有机小分子 |
1.3.2.4 螺旋手性有机小分子 |
1.3.3 手性高分子发光材料 |
1.3.3.1 主链型手性高分子 |
1.3.3.2 侧链型手性高分子 |
1.3.4 手性超分子自组装体系圆偏振发光材料 |
1.3.5 手性液晶圆偏振发光材料 |
1.4 胆甾醇分子的研究进展 |
1.5 研究内容 |
第2章 四苯乙烯型圆偏振发光材料的合成与性能研究 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 原料与试剂 |
2.2.2 实验仪器及测试条件 |
2.2.3 合成路线 |
2.2.4 实验合成步骤 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 化合物的合成与表征 |
2.3.2 TPE-(PhChol)_n 的 UV-vis 光谱性能研究 |
2.3.3 TPE-(PhChol)_n 的荧光性能研究 |
2.3.4 TPE-(PhChol)_n 的手性光学性能研究 |
2.3.5 手性液晶织构表征 |
2.4 本章小结 |
第3章 α-氰基二苯乙烯型手性发光材料的合成与性能研究 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 原料与试剂 |
3.2.2 实验仪器与测试条件 |
3.2.3 合成路线 |
3.2.4 实验合成步骤 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 化合物的合成与表征 |
3.3.2 C_n-CN-Chol的紫外光响应性能研究 |
3.3.3 C_n-CN-Chol的荧光性能研究 |
3.3.4 C_n-CN-Chol手性发光性能研究 |
3.3.5 C_(12)-CN-Chol的相行为研究 |
3.4 本章小结 |
总结与展望 |
参考文献 |
致谢 |
附录 |
硕士期间研究成果 |
四、非手性分子识别的一种新方法(论文参考文献)
- [1]碳点及钙钛矿手性光学材料的自组装合成及其光、电性质的研究[D]. 赵佳奇. 吉林大学, 2021(01)
- [2]基于手性传递的双β-二酮稀土螺旋体的CPL研究[D]. 姚志伟. 黑龙江大学, 2021(09)
- [3]手性电磁场诱导不对称光聚合反应[D]. 何晨露. 中国科学技术大学, 2021
- [4]配体聚集体和核酸识别研究[D]. 颜陈笑. 浙江师范大学, 2021
- [5]组氨酸两亲分子的超分子手性组装与圆偏振发光研究[D]. 赵阳. 河北大学, 2020(08)
- [6]以酒石酸衍生物为功能单体的R-布比卡因印迹聚合物的制备及选择性吸附性能研究[D]. 陈彦德. 广西大学, 2020(02)
- [7]有机半导体分子的二维界面共组装[D]. 王玉娇. 青岛科技大学, 2020(01)
- [8]基于酰(亚)胺和柱芳烃双组分超分子凝胶的构建及性质[D]. 杨海龙. 西北师范大学, 2020(01)
- [9]基于杯[4]芳烃/手性小分子的超分子组装及手性研究[D]. 孙沉敏. 扬州大学, 2020(04)
- [10]胆甾基修饰AIE型荧光化合物的合成及圆偏振发光性能研究[D]. 张恩绮. 湘潭大学, 2020(02)